芳香族聚苯并咪唑单体的合成、聚合及其固化动力学研究

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随着航天技术的发展,特别是航天器飞行速度和有效载荷与结构质量比的提高,耐高温先进复合材料正成为最主要的航天结构新材料,尤其是耐400℃以上高温的复合材料,其基体树脂必须具有非常优良的耐高温性能,而常用的耐高温树脂如双马来酰亚胺树脂、聚酰亚胺树脂已满足不了实际使用的要求。芳香族类聚苯并咪唑是一类高性能的材料,因其在化学、物理和机械等方面均具有良好的性能而备受人们关注。目前,这类先进材料已用于航空、航天、光学、微电子等其它高科技领域。然而,由于聚苯并咪唑结构的高度刚性和分子间的氢键作用,使得聚苯并咪唑很难溶解并且难于加工。此外,溶解性能差也使得聚合条件比较苛刻,所以改善聚苯并咪唑树脂溶解性且提高聚苯并咪唑树脂的热稳定性一直是人们研究的重点。本文设计合成了几种含柔性基团的四元胺单体,并通过与二酸的聚合得到了高分子量的聚苯并咪唑树脂,并对这类聚合物结构和性能进行了表征和测试。环氧树脂是一类具有优异性能的高分子合成树脂,但由于其含有大量的环氧基团,固化时交联密度大,所以性脆,且耐热性能差。因此,我们将合成的四元胺单体用于环氧树脂的固化,采用非等温差示扫描量热(DSC)技术对四元胺与环氧树脂的固化进行了跟踪,并求得了固化动力学参数。近年来,用热塑性树脂来增韧环氧树脂以期能提高环氧树脂的耐高温性,改善其脆性。最后本文采用非等温差示扫描量热(DSC)技术对聚苯并咪唑增韧环氧树脂的固化反应进行了动力学研究。本文主要包括以下三个方面的工作:(1)从一些廉价易得的原料出发,通过几步简单的反应,设计并成功合成了三种含柔性基团(如-O-,-CH2-,-SO2-)的四元胺:3,3′,4,4′-四氨基二苯醚、3,3′,4,4′-四氨基二苯甲烷、3,3′,4,4′-四氨基二苯砜,并对其进行了FI-IR、DSC、WRR熔点的表征和测试。(2)通过合成的四元胺与两种简单的二酸(对苯二甲酸、间苯二甲酸)在P2O5/多聚磷酸的体系中,聚合得到一系列PBI聚合物,并对聚合物的红外吸收、热性能、特性粘度、溶解性能、薄膜性能等进行了测试和分析。(3)采用非等温差示扫描量热(DSC)技术对四元胺与环氧树脂的固化进行了跟踪,并利用Kissinger、Crane和Arrhenius方程对该固化反应进行了动力学分析,求得了体系的固化动力学参数,并进一步对PBI聚合物与环氧树脂的固化进行固化动力学研究,为四元胺用于环氧树脂的固化,PBI聚合物用于环氧树脂的增韧做初步的理论探索。
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