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α-二亚胺配体具有氧化还原活性,能与过渡金属结合形成结构稳定、反应性质丰富的金属有机配合物。因此,这类配体及其金属配合物具有重要的研究价值。二亚胺苊（BIAN）是一类α-二亚胺的衍生物,具有能量较低的π*轨道,且具有多个连续的氧化态,是一类重要的氧化还原活性配体。其金属配合物在均相催化等领域起着重要作用。本文设计并合成了一系列二苯甲基取代的大位阻不对称BIAN配体,及其相应的锰、钴金属配合物。其中,所合成的大位阻不对称BIAN配体都通过核磁共振、红外光谱等方法进行了表征。该系列配体分别与钴和锰金属中心配位,得到了20个新的BIAN支撑的Co（II）或Mn（II）配合物。配合物的组成、结构和性质通过核磁共振、红外光谱、紫外可见光谱以及X-射线单晶衍射等分析方法进行了表征。在本文第二章中,以一系列大位阻不对称BIAN配体与无水CoCl2反应得到了十种具有不同电子性质的Co配合物。通过对这些配合物的晶体结构表征,发现钴金属中心都是采取四配位的配位环境,呈四面体几何构型。钴配合物的核磁谱图表现出峰型展宽和共振峰化学位移范围变大的现象,说明（Ar-BIANX）CoCl2是顺磁性化合物。在本文第三章中,以大位阻不对称BIAN配体与无水MnCl2反应得到了十种不同电子性质的锰配合物。通过X-射线单晶衍射方法确定了这些配合物的固态分子结构。实验结果表明,该系列Mn（II）配合物具有多种组成与结构,通过不同配体与反应溶剂的使用,可以分别合成与分离得到单核、双核及三核锰配合物。单核锰配合物中锰金属中心分别与BIAN配体的两个氮原子、两个氯原子,以及溶剂四氢呋喃的氧原子配位,采取五配位的配位模式,呈近似三角双锥的几何构型。双核锰配合物是通过两个氯原子桥联形成的二聚体,每个锰金属中心均采取五配位扭曲的四方锥几何构型。三核锰配合物中的三个锰原子并不等价,末端的两个锰原子采取五配位的四方锥几何构型,而中心的Mn原子与四个氯原子及两个四氢呋喃氧原子配位,采取六配位的八面体构型。通过对所得钴配合物与锰配合物进行循环伏安法测试,证实了配合物中存在的两个连续的基于BIAN配体的单电子氧化还原过程。通过改变BIAN配体中N-芳基中心芳环的对位取代基的电子性质,可以在一定范围内调控配合物的氧化还原电势。这为进一步发展基于不同氧化态BIAN配体的第一过渡系金属配合物提供了理论基础和物质保障。