主链苯基偶氮萘环状聚合物的合成及其性能研究

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本论文设计并合成了主链含苯基偶氮萘功能基团的环状聚合物,并与线状聚合物前体进行对比,研究了环状聚合物的性能。研究内容具体如下:  (1)合成了α-叠氮基团和ω-炔基的A-B型苯基偶氮萘单体3-炔基苯基-2-(己氧基-2-叠氮基丙酸酯基)-1-偶氮萘(3-ethynylphenyl-2-(oxyhexoxyl-2-azidopropanoate)-1-azonaphtalene,EPNA),然后利用热催化1,3-偶极环加成方法对单体EPNA进行了逐步聚合,得到端基分别为叠氮基和炔基的线状主链苯基偶氮萘聚合物(linear-PEPNAs),最后在极稀的溶液中,采用CuAAC的“Click”化学方法,对线状聚合物进行分子内成环,成功合成了环状主链苯基偶氮萘聚合物(cyclic-PEPNAs)。利用核磁共振(1HNMR)、凝胶色谱(GPC)、红外光谱(FT-IR)对环状聚合物进行了结构表征,确认其结构。  (2)以具有相同分子量的linear-PEPNA为对比,分别考察了cyclic-PEPNA的玻璃化转变温度(Tg),紫外光照射下的反-顺异构化,荧光和光致表面起伏光栅(SRG)等性能。具体如下:  (A)对cyclic-PEPNAs和linear-PEPNAs的Tg进行测试,结果显示,cyclic-PEPNAs具有较高的Tg。且分子量越小,即环越小,与相同分子量线状聚合物的Tg差别越大。  (B)研究了在365nm(0.42mW/cm2)紫外光照射下cyclic-PEPNAs和linear-PEPNAs在二氯甲烷溶液中的光致异构化,结果表明,cyclic-PEPNAs具有稍快的光致异构化速率。  (C)对cyclic-PEPNAs和linear-PEPNAs的光致SRG性能进行研究。发现cyclic-PEPNAs具有较深的光栅槽深,而且分子量越小,与linear-PEPNAs差别越大。同时也研究了cyclic-PEPNAs和linear-PEPNAs的光开关效应,结果显示cyclic-PEPNAs具有稍强的信号。  (D)考察了紫外光照前后cyclic-PEPNAs和linear-PEPNAs在二氯甲烷溶液中的荧光发射和荧光寿命。cyclic-PEPNAs表现出更强的荧光强度和更长的荧光寿命。紫外光照射后,cyclic-PEPNAs和linear-PEPNAs的荧光发射都随照射时间的增加而增强,并在30min时达到最大值。
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