生物医用可降解Zn-Li合金强塑化机理和降解行为研究

来源 :北京科技大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:sheep1number
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
锌是人体必须元素,作为可降解医用金属材料具有巨大前景。但是纯锌的强度低、塑性差,无法在人体组织重建过程中提供足够的力学支撑。前人研究发现,添加Li元素可显著提高锌的强度。在本文完成前,关于Zn-Li合金的研究存在以下几个关键问题:(Ⅰ)尚无关于Zn-Li合金中固态相变类型及其产物特征的报道,导致对该系列合金的组织特征和强塑化机理缺乏清晰认识;(Ⅱ)Li元素提升强度,但降低塑性,尤其是热轧态过共晶Zn-Li合金表现出高强度和极脆性,极大限制了其潜在的工程化应用;(Ⅲ)过共晶Zn-Li合金的在模拟体液中的降解行为、降解产物及其形成机理不明确。上述问题阻碍了可降解医用Zn-Li合金的组织性能优化。本文针对上述问题开展研究,采用球差校正透射电镜(TEM)、三维原子探针(3DAP)和扫描开尔文探针显微镜(SKPFM)等先进的表征测试方法,通过系统分析得到以下结果:(1)揭示了β-LiZn4(β)中析出Zn以及Zn中析出β-LiZn4的固态相变特征。Li含量高于共晶成分(0.44 wt.%)时,合金由粗大的β初生相枝晶和Zn+β共晶组织构成。研究发现,在铸态合金的β初生相中形成了细密的针状Zn析出相,构成了显著区别于Zn+β共晶的β/Zn层片状组织。在这种组织中,相邻Zn片层的间距240 MPa,抗拉强度(UTS)>390 MPa,延伸率(EL)>45%的高强高塑的近共晶和过共晶Zn-Li合金。同时,Zn-Li合金在温轧过程中发生了动态再结晶过程,在细化晶粒的同时降低了合金的位错密度和内应力。故热-温轧Zn-Li合金在析出强化、细晶强化和动态再结晶软化的协同作用下实现了增强增塑。(3)通过对Zn-Li合金在模拟体液(SBF)中随时间变化的腐蚀行为进行研究,发现了 Zn-Li合金2阶段的腐蚀过程,揭示了 Li元素通过改变腐蚀层显微结构和化学成分进而实现对点蚀的抑制作用。SKPFM试验首次证实了Zn-Li合金中β相的表面电势低于Zn相,为两相电偶中的阳极,故其优先降解,这表明由Zn-Li合金制备的医用植入器件在人体中可完全降解。β相的优先降解导致Li+离子在合金表面溶液中过饱和,同时形成的化学势梯度导致合金中Li原子向表面富集。因此在浸泡前中期,合金表面腐蚀产物以致密颗粒状富Li腐蚀产物(Li2CO3)为主,该腐蚀层可有效抑制合金表面的点蚀形核与扩张。由计算可知,浸泡30天后合金的平均腐蚀速率为9.8 μm/y,仅为纯Zn的1/7。通过TEM和XPS揭示浸泡初期合金表面富Li腐蚀层由两个亚层组成,其中由Li2CO3多晶组成的外层厚度为55 nm,内部致密无缺陷且化学稳定性高,可在25 nm内阻止SBF中Cl-离子的渗透和侵蚀,进而有效抑制点蚀。内层为合金表面自然氧化层,可为外层Li2CO3多晶提供异质形核位点,促进Li2CO3多晶层的形成。综上所述,本论文通过揭示Zn-Li合金中固态相变特征,开发了适用于过共晶Zn-Li合金的热-温轧制工艺,解决了热轧过共晶合金塑性低的问题。制备出适用于可降解植入物的高强高塑且腐蚀均匀的Zn-Li合金,并揭示了其强塑化和早期均匀腐蚀的机理,为含Li锌合金设计优化提供了基础。
其他文献
钢中残留的大型夹杂物会导致材料裂纹萌生而损害其机械性能,同时由于晶粒粗大而导致大幅度降低材料的强韧性。上世纪有学者提出了“氧化物冶金”技术用于解决以上问题,即控制
不锈钢冶炼新技术的开发一直是不锈钢冶金工作者关注的研究课题。单嘴精炼炉,简称“单嘴炉”,是我国原创的一种钢液真空炉外精炼装置,长期的工业性批量试验已经证明了该炉型
近些年来,随着社会经济高速发展,视频监控成为智慧城市必不可少的一部分。视频监控可以对流动人员及其行为进行实时的采集和记录,从而防范一些意外事故的发生。然而,通过事后查看和人工监督的传统方法已经不再适用。为了更加准确和便捷的获取相关信息,人们希望借助智能视频监控系统来完成一些特定的动作,例如对一些特定的场景以及特定的事务进行识别和检测。运动目标检测作为智能视频监控系统的核心技术,是目标实时跟踪、目标
学位
时空热点是指居民来往次数多、交通流量大的三维时空区域。快速发现时空热点对一系列基于位置的实时服务有重要的现实意义。现有的高效时空热点查询算法是基于Spark分布式计算框架和Getis-Ord统计量的两阶段map-reduce算法。第一阶段map-reduce用于计算各立方单元格的属性值,第二阶段map-reduce用于计算各立方单元格的邻居贡献。现有算法在两个阶段map-reduce中存在耗时严重
近年来,受外部扰动的半导体激光器因其复杂的非线性动力学特性,成为人们研究的热点话题。其中,光反馈半导体激光器具有结构简单、易于集成等优点,成为应用最广的光源系统之一。混沌激光具有类噪声的大幅度波形,因此在保密通信、高速随机数生成、密钥分发等领域具有重要的应用价值。对于传统半导体激光器,受弛豫振荡频率的影响,产生的混沌信号存在低频能量占比低、频谱平坦度差的问题。常用电子器件为低通器件,导致在实际应用
单声道歌声分离指从单声道歌曲中分离出期望的伴奏或歌声目标信号,一方面可以为单声道的多声源分离提供借鉴和研究基础,另一方面可以应用于音乐信息检索。由于歌声与伴奏在频谱上互相交织缠绕,给单声道歌声分离带来挑战。大量研究专注于寻找可以明确区分伴奏/歌声的途径。传统非深度学习算法根据音频先验知识寻找区分伴奏/歌声的方法,此类方法很难找到对所有类型歌曲都适用、分离性能好的算法,缺乏灵活性。深度学习方法通过神
自2016年7月18日中国食品药品监督管理局(CFDA)正式批准HPV疫苗进入中国市场以来,报纸、电视新闻、各大媒体平台一时间关于HPV病毒、疫苗等相关信息报道呈“井喷式”爆发。“HPV疫苗”一词频频出现于公众视野。公众对HPV疫苗关注不断增加的同时对HPV疫苗信息的需求也在快速增长。社会化问答平台的出现和快速发展,正逐渐改变着公众信息获取的渠道和方式,其在健康信息传播过程中发挥着重要作用。因此,
房地产行业是我国经济的重要行业,关系到我国经济发展的前进历程。该行业属于高投资高回报的行业,同时行业的风险也是巨大的,面临着内部外部不同的风险。所以房地产企业在项目投资上更要慎之又慎,考虑政府、环境、销售等各方面可能存在的风险因素,随着房地产企业投资风险日渐加大,房地产企业投资的压力越来越大,并且经营的过程中需要步步为营。同时社会经济水平的不断提高也导致了房地产企业竞争的问题日益趋升,使得各企业的
带奇异度量的黎曼流形是几何和分析学中很重要的研究对象,这类流形上的索伯列夫不等式,很自然可以转化为欧氏空间上的加权索伯列夫不等式。本文主要研究一类对数型的不等式,