N-甲基-N-乙烯基乙酰胺及苦马豆素中间体的合成

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N-甲基-N-乙烯基乙酰胺是N-乙烯基化合物中非常重要的一种。由于氮原子上同时连有羰基及乙烯基,使得该化合物具有良好的聚合特性及很高的反应活性,是工业上非常重要的活性单体,其均聚物或共聚物可用于水溶性聚合物、隐形眼镜树脂、紫外光固化树脂、高效阳离子絮凝剂等诸多方面。但目前国内的需求依赖进口,如何利用廉价的原料高效地合成N-甲基-N-乙烯基乙酰胺已成为众多厂家开发的对象。 本文第一部分主要是通过反复的实验,在对大量催化剂筛选的基础上,找到了一种N-甲基-N-乙烯基乙酰胺新的合成方法,即以廉价的工业原料N-甲基乙酰胺及醋酸乙烯酯为原料,在加热条件下,以4-二甲基胺基吡啶(DMAP)为主催化剂,氯化亚铜为助催化剂的反应体系,该反应体系能在较温和的条件下以较高的产率实现N-甲基-N-乙烯基乙酰胺的合成,同时通过反应条件的优化实现了该反应的DMAP循环催化,大大降低了生产成本,为该产品的工业开发打下坚实的基础,本课题具有良好的研究价值及应用开发前景。 苦马豆素(SWAINSONINE,简称SW)因其最初分离于灰苦豆素(SWAINSONINECANESCENS)而得名。它具有良好的生物及生理活性,可作为免疫调节剂,肿瘤转移及扩散抑制剂,抗病毒和细胞保护剂等药物使用,目前SW作为一种崭新的抗癌药物倍受关注。由于苦马豆素在植物中的含量很低(2.5-370mg/kg),而已报道的合成成本很高(152$/mg),如何用简洁、高效的化学合成方法实现苦马豆素的合成已成其研究的一个重点。 本论文第二部分的研究目的在于探索用简洁的化学方法合成苦马豆素,为苦马豆素的获得提供了新途径。具体步骤是通过以异抗坏血酸为原料,经过H<,2>O<,2>氧化构筑苦马豆素五元环的顺式双羟基,再经2,2-二甲氧基丙烷(DMP)保护双羟基,经氨解,关环等四步合成了能用于苦马豆素合成的关键中间体2,3-O-亚异丙基-D-赤酮酸内酰氨的合成。 本文的目标分子及中间体得到IR谱、H-NMR谱、C-NMR谱、MS 谱等确证。
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