全无机钙钛矿微纳材料的光谱特性研究

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钙钛矿材料一般是指具有类似ABX3面心立方结构的物质,这类晶体结构的物质自俄罗斯矿物学家Lev Perovski于1939年研究钙钛矿石而提出后,因其载流子迁移率高、吸收系数高、量子产率高、陷阱态密度低等优异的物理和化学性能在太阳能电池,发光材料,激光,光电探测器等方面产生了广泛的应用,在本文的研究中,我们通过化学气相沉积法(CVD)可控的合成了全无机钙钛矿材料CsPbBr3纳米球和CsPbI3纳米球,重点分析了这种材料的光学特性,主要有以下二部分内容:1.我们在CsPbBr3纳米球上观察到了明显的荧光闪烁现象,这种荧光闪烁现象完全不同于以前在量子点上观察到的现象,其闪烁频率要比量子点上观察到的闪烁频率快几个数量级,而且其亮暗态的持续时间为0.1s0.7s,远远低于量子点亮暗态的几秒到几十秒持续时间,这可能预示着其与量子点不同的闪烁机理。我们发现不同尺寸的纳米球闪烁情况明显不同,并且随着样品尺寸的增大其闪烁明显被抑制,我们把这归因于这种纳米球不同于量子点的大的尺寸所引起的荧光的平均效应。我们认为纳米球表面缺陷对电子的捕获造成了荧光的闪烁,并通过原理图进行了详细的说明。这种缺陷来源于样品本身的化学或结构缺陷,以及与样品周围的环境气氛息息相关,这种亚稳态缺陷引起了大尺寸样品在百毫秒尺度上荧光强度的涨落。闪烁状态下的延迟荧光和我们提出的原理图很好的吻合,我们进一步通过对样品表面钝化处理达到了抑制闪烁的目的。2.我们通过化学气相沉积法合成了高质量的全无机的CsPbBr3纳米球和CsPbI3纳米球,借助于材料形貌形成的近乎完美的球形结构,我们获得了回音壁光学微腔(WGM),这种光学微腔可以把光长时间的限制在很小的体积内,使光和物质发生强烈的相互作用,从而达到调控电磁场的局域态密度,增强或抑制原子自发辐射的作用,所以我们在构建的这种光学微腔上获得了品质因子很高的单模激光。对于CsPbBr3纳米球和CsPbI3纳米球而言,其具有低阈值(4.77μJcm-293.84μJcm-2),窄半峰宽(0.14nm和0.21nm)以及高的Q因子(3800和3400)。我们进而通过时域有限差分法(FDTD)对纳米球球内的光场分布进行了模拟,模拟结果证明了光在腔内发生了全发射从而形成的完美的回音壁模式,获得了高品质的单模激光。最后,我们对高功率激发下CsPbBr3纳米球和CsPbI3纳米球明显的光谱展宽和蓝移现象进行了探究,发现CsPbBr3纳米球和CsPbI3纳米球的光谱展宽和蓝移性质有着明显的差别,展宽和蓝移主要是由于不同的泵浦功率引起了样品中载流子密度的急剧变化,而载流子密度的变化造成了样品相对折射率的变化。
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