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CO2的转化利用依赖于不断发展的CO2气体捕获和存储技术,同时也有助于缓解温室气体效应。CO2可以用于合成甲醇、甲酸、酰胺和N-甲基胺等精细化学品。N-甲基胺不仅是一种具有生物活性的化合物,也是一种重要的有机中间体。本文首次将制备的金催化剂应用到以CO2/H2为原料气的有机胺甲基化反应中,制备具有高附加值的N-甲基胺。 本文采用透射电子显微镜(TEM)、金的L3边X射线精细吸收谱(XAFS)、NH3和CO2程序升温脱附(TPD)实验等方法证明了较小粒径的零价金颗粒和载体表面较强的酸碱性位点是金催化剂表现出高活性的原因。在相同的反应条件下,具有较强酸碱催化位点的Al2O3负载平均粒径为2.0纳米的金颗粒后表现出最好的催化性能,该催化剂记为Au/Al2O3-VS。当金颗粒负载到具有单一的酸、碱位点或较弱的酸碱位点的载体时,金催化剂则表现出零活性或中等活性。 本文通过调控尿素沉积沉淀过程中氯金酸溶液浓度,老化时间,温度和尿素添加量等制备因素,获得了金颗粒粒径为1.8到8.3纳米的Au/Al2O3催化剂。实验证明N-甲基苯胺的转化频率(TOF)随Au/Al2O3催化剂中金粒径的减小而显著地增大,表明以CO2/H2为原料气,N-甲基苯胺的甲基化反应为结构敏感型反应。而且,Au/Al2O3-VS催化剂对芳香胺、脂肪胺、伯胺和仲胺的甲基化反应有良好的适应性,该催化剂也能催化伯胺、醛和CO2的一锅反应,制备不对称的甲基化叔胺。初步探讨反应机理后,本文认为酰胺是有机胺甲基化过程中重要的中间产物。