有机催化的硝基烯烃与环酮的不对称Michael加成

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自2000年以来,不对称有机催化得到了快速的发展。其中不对称Michael加成反应因其在构建碳—碳键中的重要地位,一直是人们研究的热点。本文合成了一类吡咯烷酰胺类有机小分子催化剂,并将其应用于硝基烯烃与环酮类化合物的不对称Michael加成反应,取得了较好的结果。1.研究了有机催化的硝基烯烃与4-取代环己酮的不对称Michael加成反应,实现了前手性及消旋环酮类底物的去对称化。该反应的最佳条件是:在室温下,以1 mL二氯甲烷为溶剂,使用10 mol%的吡咯烷酰胺衍生物和10 mol%的苯甲酸为催化剂,硝基烯烃与4-取代环己酮的摩尔比为0.5 mmol:5 mmol。在此条件下合成了16种具有光学活性的4-取代的γ-基环己酮类化合物,并且所有的化合物结构均经过1H NMR、13C NMR、元素分析表征和确证。2.研究了在水相中由吡咯烷酰胺衍生物催化的硝基烯烃和环己酮的不对称Michael加成反应,高产率、高非对映选择性和高对映选择性地合成了10种不同取代基的γ-硝基环己酮化合物。通过研究相关反应参数对反应的影响,得出该反应的最佳条件是:室温下,以0.5 mL蒸馏水为溶剂,使用10 mol%的吡咯烷酰胺衍生物和10 mol%苯甲酸作为催化剂,硝基烯烃和环己酮的摩尔比为0.25 mmol:2.5mmol。
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