高能固体推进剂用聚(环氧乙烷-四氢呋喃)标准物质的研究及制备

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聚醚类高分子材料作为固体火箭推进剂中的粘合剂,其分子量分布窄有利于获得结构均匀的复合交联网络,从而得到较高的载药量及优越的力学性能;而综合考虑推进剂的力学性能和浇铸时药浆的流变性,一般选择数均分子量在5000左右。因此,合成窄分布的中等分子量聚醚对我国高能推进剂的综合性能的提升必将起到非常重要的作用。本论文研究了窄分子量分布四氢呋喃均聚醚的合成及表征,窄分子量分布环氧乙烷.四氢呋喃共聚醚(P(E-CO-T))的合成及微观结构分析以及对标准物质的特性量值进行均匀性和稳定性检验。论文主要内容如下: 以发烟硫酸.高氯酸体系为催化剂合成了聚四氢呋喃,研究了发烟硫酸用量、高氯酸用量、反应温度、反应时间、氮气保护等工艺条件对产物分子量及分子量分布的影响。结果表明,产物分子量可以通过调节工艺条件来进行控制:增大发烟硫酸用量,分子量降低;增大高氯酸用量,分子量提高;2℃时反应合成的产物分子量最大;反应时间超过3小时,时间对分子量及分布影响不大。在氮气保护下制得的聚合物分子量分布较窄;在低转化率情况下能够制得分子量分布指数在1.20以下的聚四氢呋喃。 以三氟化硼乙醚络合物(BF<,3>-OEt<,2>)和乙二醇(EG)为引发体系,采用溶液聚合方法和阳离子聚合工艺制备端羟基环氧乙烷.四氢呋哺共聚醚(P(E-CO-T))。探索了反应温度、聚合方法、溶剂、加料方式、引发体系和亲核试剂等对分子量及分子量分布的影响,并在此基础上探讨窄分子量分布(M<,w>/M<,n><1.3)P(E-CO-T)的合成工艺,研究了转化率和分子量之间的关系,结果表明当单体转化率在58﹪之前两者呈较好的线性关系;最后进行了不同条件下合成产物微观结构的表征。 采用溶液聚合方法合成了两类不同分子量特性量值,分子量分布较窄的环氧乙烷-四氢呋喃共聚醚标准物质,探讨了工艺的稳定性,按照标准物质制备规范,进行了均匀性、扩展不确定度和储存稳定性的研究。结果表明,两类标准物质的特性量值分别是(4109,1.230)和(5976,1.251),扩展不确定度分别是(175,0.0076)和(175,0.0066),在0℃下保存3个月,特性量值没有变化。
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