RAFT光分散聚合制备单分散聚合物微球的研究

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分散聚合是制备粒径为1~15μm单分散聚合物微球的简便方法。在传统分散聚合中,成核期短且敏感,难以通过一步法合成单分散功能聚合物微球。RAFT聚合因其具有单体适用范围广、反应条件温和等优点常被用来与分散聚合结合制备聚合物微球,但是大部分的RAFT分散聚合反应速率较慢并且最终微球产率较低。光引发聚合能够在室温下进行并且反应速度较快。本论文同时把光引发聚合技术和RAFT聚合引入分散聚合中,利用RAFT光分散聚合快速制备不同种类的单分散聚合物微球。主要内容如下:1、以2-羟基2-甲基-1-苯基-1-丙基酮(HMPP)为光引发剂,S-正十二烷基-S’-(2-甲基-2-丙酸基)三硫代碳酸酯(DDMAT)为RAFT试剂,在乙醇/水的反应介质中,通过RAFT光分散聚合合成了单分散聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)微球。通过研究不同光照时间下的SEM图及产率,发现RAFT分散聚合的成核期延长至60min左右,在成核期内出现了很多尺寸大的球,同时还研究了不同反应条件对微球粒径及粒径分布的影响。研究发现,光引发剂浓度和稳定剂浓度对微球均匀性影响小;当RAFT试剂浓度为0.25~0.75wt%时,能够获得单分散PMMA微球:微球粒径随单体浓度或反应介质中乙醇含量的增加而增大。2、在RAFT光分散聚合的反应初期加入甲基丙烯酸(MAA)一步合成单分散羧基功能化PMMA微球。研究发现加入0.5 wt%BDMAT的时候,MAA的用量为2wt%,6 wt%甚至10wt%都能够得到单分散羧基功能化PMMA微球;但是当使用DDMAT作为RAFT试剂,却不能得到单分散聚合物微球。另外还详细研究了不通过反应条件(如分散剂浓度、光引发剂浓度、反应介质等)对羧基功能化PMMA微球的粒径及粒径分布的影响。通过对反应动力学的研究,发现反应速率随MAA用量的增加而增大,但是过多的MAA(10wt%)反而使反应速率有所下降。通过电导率滴定法测定了不同聚合物微球表面的羧基含量,并且利用微球表面的羧基成功合成了Ag/PMMA复合微球,通过TEM表明银纳米颗粒覆盖在微球表面,Ag/PMMA复合微球对亚甲基蓝的分解具有一定的催化活性。3、室温下通过RAFT光分散聚合合成了单分散聚甲基丙烯酸缩水甘油酯(PGMA)微球,反应快速,光照2h产率达95%以上。探究了RAFT光分散聚合机理,同时还研究了光引发剂浓度、RAFT试剂浓度、反应介质等反应条件对所得到的聚合物微球的影响。利用PGMA微球与乙二胺反应制备了氨基功能化的PGMA(PGMA-NH2)微球,通过FT-IR和XPS对产物进行表征。以PGMA-NH2微球作为模板,制备了Au/PGMA复合微球或金纳米片。另外,以2,4-甲苯二异氰酸酯封端的聚丙二醇(PPG-TDI)作为交联剂,利用PGMA-NH2微球表面的氨基制备了共价交联微胶囊,研究发现微胶囊尺寸随PGMA-NH2微球浓度的增加而减小。
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