NASICON型矿物固体电解质的合成与表征

来源 :福州大学 | 被引量 : 1次 | 上传用户:gba2008
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本论文分为两篇。第一篇为概述,主要介绍NASICON固体电解质的晶体结构、导电机理及其研究发展情况。第二篇为NASICON型矿物固体电解质的合成与表征。本论文分别以NaTi2(PO43、LiTi2(PO43和NaSn2(PO43为基,以适量的叶腊石和稀土氧化物为起始原料经高温固相反应合成Na1+3x+yAlxNdyTi2-x-ySi2xP3-2xO12、Na1+3x+yAlxYyTi2-x-ySi2xP3-2xO12、Li1+3x+yAlxLayTi2-x-ySi2xP3-2xO12和Na1+3xAlxSn2-xSi2xP3-2xO12四个系统的矿物固体电解质。采用X-射线粉末衍射、红外光谱和交流阻抗谱对合成物进行表征。交流阻抗技术测定的电导率数据表明Na<sub>1+3x+yAlxNdyTi2-x-ySi2xP3-2xO12系统中y=0.3,x=0.1的合成物的电导率最好,其在623K时电导率为1.80×10-2S/cm,在473K—623K的温区内其电导活化能为38.2 KJ/mol,XRD分析表明在y=0.3,x≤0.3和y=0.5,x≤0.2的组成范围内可得到具有NASICON三方结构固溶体。Na1+3x+yAlxYyTi2-x-ySi2xP3-2xO12中x=0.1,y=0.3的合成物在673K时电导率为1×10-2S/cm,在473—673K的温区内其活化能为55.5 KJ/mol,是比较好的固体电解质。Li1+3x+yAlxLayTi2-x-ySi2xP3-2xO12系统中x=0.1,y=0.4的合成物在室温的电导率为4.20×10-5 S/cm,673K时达到8.31×10-3S/cm,在523—673K之间的活化能为19.9 KJ/mol。Na1+3xAlxSn2-xSi2xP3-2xO12系统在x≤0.4时可得到具有与母体相同的R3结构的固溶体,这一体系中电导率最好的为x=0.4的合成物,其在623K时电导率为6.91×10-3S/cm,在473—623K之间的活化能为50.7 KJ/mol。红外光谱分析结果表明这四个系统的大部分合成物对空气中的水都比较稳定。上述研究结果表明这四个系统合成物均属于较好的固体电解质,这也说明以天然矿物为原料研制固体电解质不仅是可行的,而且很有潜力。
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