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生物体在正常的新陈代谢活动中会产生自由基,外界因素也可以导致自由基的产生。一定量的自由基在细胞信号转导和抑制细菌侵入中发挥重要作用,但是过多的自由基能损伤DNA、蛋白质和脂类等生物分子,研究表明:衰老和许多疾病都与这几类生物分子的氧化有关。生物体内有酶和非酶抗氧化系统控制和修复自由基所造成的损伤。许多抗氧化剂可以有效的清除自由基。经常摄入富含抗氧化剂的食物可以减少心脑血管等疾病的发生率。本论文介绍了硫辛酸清除几种自由基的动力学研究结果,探讨了其清除自由基的机理。本文还研究了硫辛酸对溶菌酶氧化损伤的防护的能力。主要结果如下:
利用纳秒级脉冲辐解和激光光解瞬态吸收光谱装置,研究了硫辛酸清除自由基的反应特性,得到反应的瞬态吸收光谱和反应速率常数,硫辛酸清除·OH,eaq-,CO3·-,SO4·-,Br2·-的反应速率分别为7.4×109,1.3×1010,9.8×108,2.3×109,2.0×109L·mol-1·s-1。初步推断了反应机理:·OH与硫辛酸反应,可能是通过直接抽取双硫键上的电子形成硫辛酸阳离子自由基,或者通过抽氢反应生成叔碳自由基,而后生成硫辛酸阳离子自由基;eaq-直接进攻硫辛酸的双硫键形成硫酸根阴离子自由基;CO3·-,SO4·-,Br2·-则直接夺取双硫键上的电子,生成硫辛酸阳离子自由基。
在硫辛酸对溶菌酶的光敏损伤和自由基损伤的保护研究方面:低浓度的硫辛酸能够有效的避免溶菌酶的交联和断裂,有效的防止自由基对溶菌酶的氧化损伤;超过一定浓度的硫辛酸反而会加剧溶菌酶的交联和断裂程度,加剧自由基对溶菌酶的损伤,这说明在特定条件下天然抗氧化剂也可能损伤生物分子。这为更好的应用天然抗氧化剂提供了参考。