含氮杂环配体及其金属配合物的合成、结构和性质表征

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在无水乙醇体系中合成了三种含氮杂环有机配体和三种新型配合物,培养出配体及配合物的单晶,并对所得单晶通过元素分析、X-射线单晶衍射等对其进行了表征。三种配体均为含氮杂环希夫碱类化合物,均属当前人们合成配合物最常用的配体;三种配合物分别为一种新型金属镧配合物.一种新型镨配合物和一种新型锌配合物。镧配合物是:LaL3(NO3)3·(H2O)2·(C2H5OH)2(L为4-氨基-1,2,4-三氮唑缩对二甲氨基苯甲醛)。错配合物是:PrL3(NO3)3·(H2O)2·(C2H5OH)2(L为4-氨基-1,2,4-三氮唑缩对二甲氨基苯甲醛)。本文重点研究了三种配体的配位能力及有关性质,开研究了三种配合物的晶体结构。   所合成的各种有机配体分子中均含有氮原子,由于分子中的氮原子含有孤对电子,而具有很强的配位能力。合成配体原料一般至少有一种为比较新的有机化合物,在有机溶剂(一般常用的是乙醇)中一定温度下合成,所得的配体单晶属首次合成、未见文献报道。刚来直接培养单晶的配体都是经过多次提纯后再选用合适的溶剂去培养成单晶。提纯后的配体刚来和稀土及过渡金属盐在无水、无氧和相同的溶剂的条件下合成有机金属配合物。   本论文所列配体和配合物单晶的晶体结构解析表明,所有配体都为三维空间结构,所有配体都为三维空间结构,配体L1、L2和L3均属单斜晶系,三种配合物也均为单斜晶系。稀土配合物LLaL3(NO3)3·(H2O)2·(C2H5OH)2中心镧离子和PPrL3(NO3)3·(H2O)2·(C2H5OH)2中心镨离子均为十配位,而过渡金属配合物ZnL2C12的中心锌离子为四配位。   同时刚微量热法测定了298.15K下稀土配合物的液相反应焓变,计算了固相生成反应焓变,为此类配合物的深入研究和应用提供了热力学依据。
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