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目的:通过优化样品检测条件,建立海产品中甲醛、二甲胺的高效快速的检测方法,并应用于检测部分海产品中甲醛、二甲胺含量,通过二者比值关系,判断海产品中甲醛的内外源性,为执法部门提供科学依据和技术支撑。方法:1.甲醛检测方法的建立:将配制好的甲醛标准溶液系列经2,4-二硝基苯肼衍生液衍生后,采用柱前衍生超高效液相色谱法,以甲醛:水(70:30)为流动相,以0.5mL/min流速,柱温40℃,于365nm波长下检测,以保留时间定性,外标法峰面积定量。对建立的方法进行线性、准确度、精密度、稳定性、重现性验证,确定方法的检出限。2.二甲胺检测方法的建立:将配置好的二甲胺标准溶液系列以2.0mmol/L甲基磺酸为淋洗液,流速1.0mL/min,电导池检测,电导池温度35℃,进样量25μL的仪器条件经离子色谱仪检测。对建立的方法进行线性、准确度、精密度、稳定性、重现性验证,确定方法的检出限。3.样品检测分析:采集青岛市沿海地区软体类、甲壳类海产品共100份,其中对虾30份、章鱼25份、口虾蛄20份、枪乌贼25份。选其可食部分匀浆后,取2.0g样品,经2,4-二硝基苯肼衍生液衍生化处理,衍生液纯化后采用柱前衍生超高效液相色谱法测定海产品中的甲醛。取待测样品3.0g加三氯乙酸(TCA)溶液沉淀蛋白,超声提取15min,经活化后RP柱层析,将滤液过膜后经抑制型离子色谱仪检测海产品中二甲胺含量。计算二甲胺/甲醛比值,判断其检出甲醛的内外源性。结果:1.所建立的甲醛柱前衍生超高效液相色谱法,甲醛保留时间为0.72min,检出限为0.02 mg/kg,相关系数为0.9990,精密度为0.75%~2.30%,平均回收率89.40%。2.所建立的二甲胺抑制型离子色谱检测法,二甲胺保留时间为5.8min,检出限为0.01mg/kg,相关系数为0.9990,精密度为0.14%~0.49%,平均回收率为96.73%。3.4种海产品中均含有不同程度的内源性甲醛,甲醛含量中位值均为0.25mg/kg,远远低于其平均值。对虾、口虾蛄、章鱼和枪乌贼中二甲胺含量中位值分别为0.51、0.77、0.40和0.50mg/kg,亦均远远低于其平均值。30天连续动态观察发现,甲醛和二甲胺在-20℃贮藏过程中,含量在第一周均迅速增加,之后增加缓慢,在30天仍有增加趋势但趋于平缓。二甲胺/甲醛比值接近理论质量比1.5。结论:1.本研究建立了高效快速海产品中甲醛柱前衍生超高效液相色谱法,经实际应用,该方法检出限低,灵敏度高,重现性好,符合检测要求。2.本研究建立了二甲胺抑制型离子色谱检测法,经实际应用,该方法检出限低,回收率高,灵敏度和精密度高,能够满足检测需求。3.我市部分软体类、甲壳类海产品中普遍存在一定含量内源性甲醛,但大多数含量水平较低。4.通过检测,初步建立了4种海产品中甲醛、二甲胺本底含量的基线值,为将来开展全国范围内水产品中甲醛限量标准和风险评估提供数据支持。