中性聚合物键合剂的设计与合成

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80年代初出现的硝酸酯增塑聚醚(NEPE)推进剂,充分发挥了硝酸酯增塑剂的能量特性、聚醚聚氨酯型粘合剂低温力学性能好的特长,又采用大量的奥克托金(HMX)等固体组分,因而成为具有优异的能量特性和低温力学性能的一类推进剂,代表着当前高能固体火箭推进剂的发展方向。然而此类推进剂易出现“脱湿”现象,使推进剂力学性能达不到要求。Kim C S发明的中性聚合物键合剂(NPBA)能明显改善推进剂力学性能。但随着NEPE推进剂不断发展,Kim提出的键合剂设计合成方法略显不足。本研究旨在对NPBA设计方法进行改进,探索环保安全的水分散聚合法合成NPBA,并对其界面粘结性能进行预估。 通过对Kim设计思想的分析,发现其把溶有NPBA的固体推进剂的混胶溶液处理为高分子浓溶液,并采用Hildebrand溶度参数概念来计算溶液混合焓变,从而推导得NPBA溶解度参数判据。但NPBA只占预混药浆体积的0.1%~1.0%,浓度处在稀溶液区间内,采用高分子稀溶液理论处理问题,更为合适的。在此引入高分子稀溶液理论和溶解度参数极性分数的概念,提出了新的NPBA溶解度参数判据。该判据把NPBA溶解度参数,分子量,用量与相分离临界温度直接联系在了一起,并合理的解释了Kim所提出的经验值的物理意义。 对NPBA进行了水分散聚合研究,以丙烯腈(AN),丙烯酸-β-羟乙酯(HEA)为共聚单体,合成了组成及分子量可控的NPBA,并考察了各因素对聚合反应的影响。用乌氏粘度计测定了产物粘均分子量,乙酰化法滴定产物羟基含量,元素分析仪分析了产物组成,并用IR对共聚物特征结构进行了表征。研究表明,最佳反应条件为:AN、HEA、聚乙烯醇、β-巯基乙醇、过硫酸钾、水的投料量为8g、2g、0.1g、0.847 g、0.45g、100g,温度60℃,时间2 h。产率为82.0%,粘均相对分子量为5200,其羟基含量为2.08mmol.g<-1>。 通过测量NPBA与参比液的接触角,计算其表面张力和极性分数,对NPBA和HMX界面粘结性能进行了预估,并考察了NPBA极性分数与羟基含量的对应关系。研究表明:NPBA与HMX间有较大的粘附功为90.0mN.m<-1>左右,且随极性分数递增,但增幅很小;NPBA极性分数随羟基含量递增。
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