单一或混合表面活性剂中多环芳烃共增溶机制的核磁共振研究

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核磁共振(nuclear magnetic resonance,NMR)方法作为一种非侵入性手段,可以在分子或原子水平对混合体系中的各组分进行单独检测,获取分子结构、分子间相互作用以及动力学过程的各种微观信息。多环芳烃(polycyclic aromatic hydrocarbons,PAHs)是土壤中广泛存在的一类难溶有机物,基于表面活性剂增溶的消除方法因效果显著而备受关注。在多环芳烃的共增溶方面,研究人员主要探讨了在其他多环芳烃存在时,对另一多环芳烃溶解度的影响及其协同/抑制机理。而多环芳烃的总溶解度以及胶束环境与多环芳烃的整体增溶情况之间的关系研究还未见报道。在本论文中,我们应用NMR方法在分子层面上揭示了多环芳烃——菲、蒽和芘在单一吐温80(polysorbate 80,Tween 80)或十二烷基硫酸钠(sodium dodecyl sulfate,SDS)以及其混合表面活性剂溶液中的共增溶机理,主要研究工作如下:一、首先简要介绍了 PAHs的污染现状以及从土壤中去除PAHs的主要方法,接着对表面活性剂体系增溶PAHs的相关研究进行了综述,最后介绍了 NMR方法在表面活性剂体系增溶PAHs的应用研究进展。二、基于核磁共振方法探究单一 Tween 80和SDS溶液中菲、蒽和芘共增溶机理。我们通过1H NMR,2D NOESY和ROESY研究了菲、蒽和芘在Tween 80和SDS中共增溶时的协同/抑制作用,增溶位点,和PAHs的总溶解度(St)及其与胶束环境之间的关系。在Tween 80中,大多数二元和三元体系显示出对菲、蒽和芘的抑制作用。然而,在SDS中,协同作用占主导地位。经过分析,我们推断这与所用表面活性剂Tween 80和SDS的类型不同以及由此产生的不同共增溶机理有关。我们还发现,表面活性剂和PAHs质子的化学位移在所有增溶体系中变化规律都相同,并且化学位移变化顺序与St变化顺序一致。我们推测这主要是由于三种PAHs具有相似的分子结构从而具有相似的增溶位点而导致的。因此,我们提出可以通过化学位移来评估PAHs的St。此外,三元增溶体系具有相对较高的St值。因此,多环芳烃在共增溶时可以预期有较好的整体增溶效果。三、基于核磁共振方法探究Tween 80/SDS混合溶液中的菲、蒽和芘共增溶机理。研究了菲、蒽和芘在混合Tween 80/SDS中的增溶位点和共增溶体系的总溶解度(St)。结果表明,与单一 Tween 80和SDS溶液中类似,在混合溶液中,三种PAHs仍具有相似的增溶位点,表面活性剂和PAHs质子的化学位移在所有增溶体系中的变化规律也相同,且化学位移的变化顺序与St的变化顺序仍然一致。表明在混合Tween 80/SDS溶液中依然可以通过化学位移评估PAHs的St。同时,三元增溶体系也具有相对较高的St值。
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