持久性OCPs及其代谢物通过食物链的传递在人体脂肪组织、血清和母乳中富集,严重危害人体健康。在以往母乳中OCPs的监测中,都是将有机氯原形和一些简单的初级代谢物列入研究对象,为了进一步完善持久性OCPs组分的检测,使得OCPs对机体负荷与暴露评估研究更为全面、充分,本文首次将检测对象扩大为OCPs及初级、次级代谢物7大类27个组分。为了进一步提高检测的灵敏度、准确度、稳定可靠性和实验室易操作性,本文从样品前处理(包括提取、净化手段和同位素稀释技术)和仪器分析(包括色谱分离以及质谱类型和方法条件)等方面进行了深入研究。同时利用已建立的方法对上海地区2010-2012年采集的100份母乳样品进行了测定,一方面验证的该方法的实用性,另一方面将测定结果与上海市2002～2010年的污染水平,与欧美日韩等发达国家、亚非等发展中国家的污染水平进行了比较,分析上海地区居民母乳中持久性OCPs蓄积水平、变化趋势,以及在世界所处的水平。本论文研究内容主要摘要如下：第一章介绍了OCPs和代谢物产生的过程以及造成的危害。总结和归纳了目前国内外关于母乳及乳制品中OCPs和代谢物分析方法的研究进展,最后阐述了论文研究的意义和内容。第二章详细阐述了母乳中OCPs和代谢物检测方法建立的过程。对于母乳中痕量检测的要求,为了进一步提高检测的灵敏度和准确度,前处理采用加速溶剂萃取(ASE)提取,凝胶色谱(GPC)和固相萃取(SPE)联合净化的方法,即使样品浓缩250倍,本底仍较低,干扰小。选用待测物的同位素作为内标,一些新的代谢物采用保留时间接近,化学性质相似的同位素内标,减少了样品前处理和进样过程中带来的损失。仪器分析方法通过实验考察比较GC-MS和GC-MS/MS两种技术,最后确定气相色谱-串联质谱(GC-MS/MS)法,该方法抗基质干扰能力强,增强了定性和定量准确性,提高了检测的灵敏度和准确度。方法学验证结果表明：在0.5～100ng/mL范围内线性良好,相关系数R2大于0.998。方法灵敏度很高,27个目标分析物的最小检出限0.066～1.7ng/kg。与文献报道的方法相比,灵敏度提高了100倍。方法的准确度和精密度良好,在较低的加标水平下,取得良好的回收率。牛奶加标水平0.016μg/kg,回收率为60.2%～123.7%,相对标准偏差小于13.5%；牛奶加标水平0.08μg/kg,回收率为70.1%～119.8%,相对标准偏差小于14.4%。方法学验证结果表明：所建立的分析方法灵敏度高、干扰小和选择性好,符合母乳样品中持久性OCPs痕量检测的要求,是母乳等含脂肪类生物样品较为理想的分析方法。第三章对100份母乳样品的检测结果进行分析和讨论。检测结果显示随着检测方法灵敏度提高,检出率了很大提高,除了δ-HCH检出率为54%外,其余组分的检出率在76%以上。在OCPs污染物中,滴滴涕类和六六六类仍是主要的污染成分,含量达到251583pg/g lipid wt、62404pg/g lipid wt(平均值)。与2002-2010年母乳监测结果相比有了显著程度的下降,与欧美发达国家的差距也在逐步缩小。污染物检出率较高,部分代谢物如六氯苯、DDE含量仍较高,对健康风险不可忽视。因此,应加强持久性OCPs污染状况的持续监测。本次监测监测中,一些新的高毒性有机氯农药代谢物如DDMU、DDM、DDOH、DBP、硫丹内酯、硫丹醚的检出率很高,也应考虑将这些代谢物纳入持久性OCPs监测范畴,以便能更准确地得到OCPs在生物体中变化的趋势,暴露的内剂量水平,使得OCPs对机体负荷与暴露评估研究更为全面、充分。