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微/纳米聚苯胺因其特有的掺杂机制、结构多样、环境友好等性能,在防腐防污涂料、导电材料、电磁屏蔽材料等领域有着广泛的应用。本论文主要围绕微/纳米聚苯胺及其防腐涂层的制备和性能展开研究。(1)选取过硫酸铵作为引发剂,磷酸二氢盐作为掺杂剂,用直接混合法制备了12种磷酸二氢盐掺杂聚苯胺。采用红外光谱(FT-IR)、紫外可见光谱(UV-vis)和X射线衍射(XRD)对产物结构进行了表征,用扫描电子显微镜(SEM)和透射电子显微镜(TEM)观察了其形貌。改变掺杂剂种类、浓度以及反应温度等条件,计算了不同条件下的产物表观产率。发现三种磷酸二氢盐中磷酸二氢钠掺杂聚苯胺的表观产率最高。随着磷酸二氢盐浓度的减小,聚苯胺的表观产率也随之减小。低温条件更容易制得细而长的纳米纤维聚苯胺,随着温度的升高聚苯胺较易形成短而不规则的棒状结构。掺杂聚苯胺表观产率随着温度的升高先增大后减小。磷酸二氢盐体系中,聚苯胺纳米纤维的形成需要一定的时间,通过对反应条件的控制,可制备得到形貌较好并且表观产率较高的纳米纤维和纳米管状聚苯胺。(2)采用直接混合反应法,以过硫酸铵作为引发剂,磷酸为掺杂剂制备了16种磷酸掺杂的微/纳米聚苯胺,计算了样品的表观产率,利用SEM和TEM观察了掺杂聚苯胺的微观形貌。考察了磷酸的浓度、苯胺单体的浓度、反应时间对于磷酸掺杂聚苯胺的表观产率和形貌的影响,对磷酸掺杂微/纳米聚苯胺的形成机理进行了讨论。发现当苯胺和过硫酸铵浓度不变,聚苯胺的表观产率随着磷酸浓度的增大而增大。磷酸和过硫酸铵浓度不变,随着苯胺用量的增加,聚苯胺的表观产率先增大后减小.通过改变苯胺单体、过硫酸铵和磷酸的浓度得到了形貌较好的纳米纤维、纳米片和纳米管状的聚苯胺。(3)制备了1种聚苯胺基环氧树脂涂料(EP-PANI)、1种空白的环氧树脂涂料和9种聚苯胺基聚乙烯醇缩丁醛(PVB)涂料,对比了它们的附着力、铅笔硬度、耐冲击性能、开路电位、极化曲线和电化学阻抗等性能。选用合适的等效电路,通过拟合得到腐蚀过程中涂层电阻、涂层电容等电化学参数的变化,对比了各个涂层在3.5 wt% NaCl水溶液中浸泡不同时间的腐蚀情况。发现聚苯胺基环氧树脂显示了较好的附着力和耐冲击性能。等效电路拟合结果显示无论开路电位、涂层腐蚀电流、腐蚀电位、涂层电阻等,聚苯胺基环氧树脂涂层都显示了更好的耐腐蚀性,与3.5 wt% NaCl水溶液中浸泡的结果相吻合。XPS结果验证了EP-PANI涂层在金属表面形成了致密的氧化膜。含有不同微/纳米结构的磷酸掺杂聚苯胺基PVB涂层中片状聚苯胺基PVB涂层的腐蚀电位高于其它的聚苯胺基PVB涂层,腐蚀电流密度也远远低于其它微/纳米基PVB涂层,显示了很好的抗腐蚀性能。