基于有机硅氧烷界面改性剂的设计合成与基础研究

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石油作为高效优质能源和基础化工原料,其需求量随着当今社会经济的发展而迅速增加,成熟采油技术与石油资源未能高效开发的矛盾且日益凸显。传统驱油用剂因“不耐温不抗盐”不能满足石油开采技术的需求。论文从三次采油实际现状出发,以解决开采过程中液/固、液/液界面方面为研究对象,设计合成了适合化学驱油用界面改性剂。具体工作如下:(1)基于Reformatsky反应驱油用界面改性剂单体设计合成。以辛醛、氯乙酸乙酯作反应原料,通过Reformatsky反应制备α,β-不饱和羧酸酯,传统方法以苯作溶剂、锌铜偶作催化剂,收率虽然高,但苯对环境有高毒性,也是一种致癌物质,本文选择环境友好的水作溶剂,产品收率达60.5%。(2)含氟聚硅氧烷驱油用界面改性新材料的设计合成。以六甲基二硅氧烷作双封端剂,D4H和D3F作反应原料,浓硫酸作催化剂,通过开环聚合反应制备含氟聚硅氧烷骨架。在含氟聚硅氧烷骨架的基础上,以多聚甲醛、亚磷酸二乙酯作反应原料,通过Kabachnik-Fields反应合成含Si-C-P键含氟聚硅氧烷化合物。通过反应条件(催化剂、原料摩尔比、温度和溶剂等)的研究,结果表明.:在Kabachnik-Fields反应中,Si-H键的反应活性远远低于N-H键的活性。(3)基于α-氨基磷酸酯型双封端剂的设计合成。以氯甲基二甲基氯硅烷为起始原料,通过醇解反应、Kabachnik-Fields反应、季铵化反应或氨化反应合成α-氨基磷酸酯基硅烷,然后水解缩合合成相应的硅氧烷双封端剂。合成方法具有操作简便、条件温和、反应时间短、产率高和原子经济性等诸多优点。用同样方式合成了季铵型硅氧烷和α-氨基磷酸酯乙二胺型硅氧烷双封端剂。(4)基于季铵型双封端含氟聚硅氧烷驱油用界面改性剂的设计合成。以季铵硅氧烷双封端剂、D4和D3F为反应原料,四甲基氢氧化铵为催化剂,通过开环聚合反应合成了基于季铵双封端含氟聚硅氧烷驱油用界面改性剂。用同样方法合成了基于α-氨基磷酸酯乙二胺型硅氧烷双封端聚硅氧烷驱油用界面改性剂。合成的驱油用界面改性剂与传统驱油用剂相比,由于引入了硅氧烷与氟硅氧烷,使其具有“三防”作用;同时,引入的磷酸酯基团增强了驱油用界面改性剂分子的生物降解性和相容性。(5)基于季铵型双封端含氟聚硅氧烷驱油用界面改性剂的基础应用研究。研究结果表明:驱油用界面改性剂在较低浓度下的界面张力均能达到10-3 mN/m,最低表面张力值为21.76 mN/m,cmc值为85.09 ppm,具有较好的耐温抗盐性能。
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