Gemini表面活性剂的合成与性质研究

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Gemini表面活性剂是结构上有别于传统表面活性剂的一类带有两个疏水链、两个亲水基团和一个桥联基团的新型表面活性剂,近年来的研究十分活跃。本文介绍的是一种具有低的最小胶束浓度的氧化胺型Gemini表面活性剂的合成。在合成时,由于重结晶方法不能分离提纯合成的原料—N-羟乙基十二烷基胺,所以先将其用柱色谱精制,柱色谱的色谱条件是:吸附剂:柱层析硅胶,粒径100-200目,采用湿法装柱,柱层析硅胶用量160克,填充约750mm;洗脱剂:乙酸乙酯:丙酮:14mol/L氨水=62:28:10;进样量:2.5克;洗脱流速:1滴/秒,每小时100克洗脱剂。经红外光谱、薄层色谱检验和熔点测试确定第13到第19个样为纯净的N-羟乙基十二烷基胺,其中,薄层色谱的色谱条件是:吸附剂:薄层层析硅胶(含少量羧甲基纤维素钠);展开剂:乙酸乙酯:丙酮:14mol/L氨水=62:28:10,展开距离为离原点12cm;显色剂:碘蒸汽;样品:1%-2%的丙酮溶液;展开时间:90min。N-羟乙基十二烷基胺用环氧氯丙烷进行桥联,环氧氯丙烷与N-羟乙基十二烷基胺的摩尔比为2:1,以正丙醇为溶剂,反应温度为90-95℃,回流反应4h,于80℃以下蒸去溶剂,得一个黄色胶体产物。产物经红外光谱检验确定反应发生。然后升温至50℃,15min内缓慢滴加过量的27.5%的双氧水1.5克,升温至70-75℃,反应4h,冷却至45℃,加入25%新鲜亚硫酸钠溶液4滴(约0.2克)以分解多余的双氧水,搅拌1小时。得到一浅黄色胶状固体,用乙醇分离精制后得到一种浅黄色固体,该固体的红外光谱在968cm-1处有弱吸收,符合氧化胺的特征吸收。确认为氧化胺型的Gemini表面活性剂。对其进行表面张力性能测试,得出了最小胶束浓度为0.37mmol/l;用罗氏泡沫仪测定了其泡沫高度,在硬水中的泡沫高度为185mm,而相应的N,N-二羟乙基十二烷基氧化胺的泡沫高度为170mm。比较该产物与N,N-二羟乙基十二烷基氧化胺的表面性能和发泡能力。确认该产物在硬水条件下仍有良好的发泡能力。用凝固点下降法测定了产品的分子量为478。
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