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传统负载型贵金属催化剂由于其具有催化活性的纳米颗粒直接暴露在载体表面,在苛刻反应条件下,纳米颗粒会因Ostwald效应而聚集长大,从而严重影响催化活性;并且,这类催化剂也缺乏反应择形性。所以,将活性纳米颗粒封装在壳层内部形成的核壳结构催化剂既能避免纳米颗粒的聚集变大,又能体现壳层的择形性,成为当今的研究热点。其中,分子筛材料由于其独特的纳米级孔道或者孔腔结构以及其良好的水热稳定性,成为核壳包覆材料的最佳候选,关键问题是如何设计制备核壳催化剂。本文选用Silicalite-1分子筛为壳层材料,将具有催化活性的贵金属钯作为核结构,设计制备Pd@Silicalite-1核壳催化剂,并应用于烯烃催化加氢进行评价;然后将核结构拓展为具有二维纳米结构的氧化石墨烯(GO),初步探索合成具有核壳结构的GO/Silicalite-1材料。具体内容如下:(1)采用氨基功能化修饰亚微米级Silicalite-1晶种而有利于结合固定Pd2+的策略,利用固载钯离子的Silicalite-1晶种诱导生长形成Silicalite-1分子筛晶粒包覆钯的Pd@Silicalite-1核壳催化剂。即先用3-氨丙基三乙氧基硅烷(APTES)对约190 nm的Silicalite-1晶种进行修饰,得到氨基化的Silicalite-1晶种;然后将Pd2+负载到氨基化晶种表面,再将其加入到Silicalite-1合成液中,进一步诱导生长获得粒径约500 nm、具有孪晶的棱镜形且分散性良好的Pd@Silicalite-1核壳催化剂。经XRD、SEM、TEM等多种表征分析表明:钯纳米颗粒很好的封装在Silicalite-1壳层内部。相比于传统的负载型钯催化剂,Pd@Silicalite-1中的钯纳米颗粒具有更窄的粒径分布,平均粒径在3 nm左右。对催化剂的生长形成时间进行了考察,发现较短合成时间即可形成上述形貌且结晶完全的催化剂颗粒。以正己烯、环己烯和三苯乙烯的单组分液相加氢作为探针反应对该核壳型催化剂的加氢择形性以及活性进行了评价,结果表明,核壳催化剂具有优异的择形性能。由于分子筛壳层作用,正己烯和环己烯转化率均低于负载型催化剂催化得到的结果,而且大于分子筛孔径的三苯乙烯分子由于无法接触到核壳催化剂的活性中心所以无法转化为相应的烷烃分子。由于核壳催化剂壳层择形功能,在正己烯和环己烯的双组分液相加氢中可以减弱正己烯和环己烯在活性位点上的竞争反应,使得环己烯的催化加氢过程受正己烯的影响较小。(2)利用氧化石墨烯作为载体,分别采用合成液预晶化法、合成液中添加APTES诱导法、GO-NH2诱导法以及GO-SiO2诱导法,初步探索合成具有核壳结构的GO/Silicalite-1材料。其中,前三种方法在合成过程中氧化石墨烯并不能与Silicalite-1产生相互作用并诱导Silicalite-1在其表面生长。所得产物中存在的GO与Silicalite-1也只是二者简单堆积的结果。而当采用GO-SiO2诱导Silicalite-1生长时,改变Silicalite-1合成液的水配比可以分别得到珊瑚状或者立方体晶体。