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详细综述了近几十年来处理氟碳铈矿的工艺,经过比较分析后,认为直接从浸出液中提取四价铈的“氧化焙烧-稀硫酸浸出-萃取法”工艺是处理氟碳铈矿的最佳流程。 对从含氟体系中萃取铈过程中产生第三相的原因进行了深入研究,认为产生第三相是由于有机相中稀释剂的不饱和成分对四价铈的还原造成的,采用自制的S-溶剂可以避免产生这一现象——这是前人所没有根本解决的。以民用煤油和SHELLSOL D70为例研究了稀释剂对四价铈还原动力学研究,认为还原反应是零级反应。提高温度对还原有利,可更快地达到反应平衡,并且反应程度也会增加。 采用斜率法和饱和法结合研究了在不同的初始氟铈比条件下的萃取机理,认为从含氟硫酸溶液中萃取四价铈的过程属于阳离子交换机理,但不同氟铈比条件下有所区别,有不同反应共存。在任何萃取条件下均未发现硫酸根进入有机相参与反应,但硫酸根影响了四价铈在溶液中的赋存状态,从而会影响四价铈的萃取比。在不同温度条件下进行了萃取过程热力学研究,认为萃取反应为放热反应并获取了热力学参数。 从含氟硫酸溶液中萃取四价铈的工艺研究表明其最佳工艺条件为:萃取剂浓度1.0~1.2mol·L-1,采用S-溶剂为稀释剂、初始水相酸度为1.0mol·L-1、初始水相四价铈浓度≤55g·L-1、流比为2:1,萃取时间为>10min,经两级逆流萃取。全部的钍进入有机相,铁分散于两相中,铈的萃取率达到98%,CeO2/REO>99%。有机相中铈的浓度可以达到52.50g·L-1,长时间放置情况良好,萃取剂反复使用效果好。 提出了新的从含氟负载铈的有机相中反萃铈的方法,即沉淀(综合)反萃法,并进行了试验。探明了不同操作条件对反萃效果的影响。在Lewis槽中进行了反萃过程动力学研究。发现搅拌速度达到600rpm后,初始反应速率不再随着搅拌速度变化。受有机相中活化配合物形成过程控制,研究了温度对沉淀(综合)反萃动力学的影响,得到反应活化能为25.4616 kJ·mol-1。