噻虫嗪、多菌灵在蜂粮和蜂蜜形成过程中的残留行为及其对意蜂幼虫的暴露评估

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蜜蜂是最重要的授粉昆虫。蜂群崩溃失调症(colony collapse disorder,CCD)现象已引起人们对蜜蜂健康安全的高度重视,化学农药的长期不合理使用被认为是造成该现象的主要因素。基于课题组前期持续4年全国蜂产品中农药残留的监测数据,本文选取检出率较高的噻虫嗪和多菌灵为代表性农药,研究其在花粉(花蜜)-蜂粮(蜂蜜)形成过程中的残留行为,评价供试农药处理对意大利蜜蜂幼虫生长发育的影响,并对意大利蜜蜂幼虫的摄入暴露风险进行定量分析。研究结果对于加强蜜源植物农药残留污染的风险管理、保障蜜蜂蜂群健康以及丰富农药环境风险评估的理论与方法具有理论指导意义与实际应用价值。主要研究结果如下:1.油菜花粉、花蜜等5种基质中噻虫嗪、多菌灵及其代谢物多残留分析方法的确证结果表明,噻虫嗪、多菌灵及代谢物噻虫胺、苯并咪唑、2-氨基苯并咪唑在2.5-200μg/kg浓度范围内线性关系良好,相关系数(r)为0.9984-0.9994,方法的检测限(Limits of detection,LODs)和定量限(Limits of quantitation,LOQs)分别为 0.22-0.57μg/kg和0.72-1.91 μg/kg;在10、50、200 μg/kg的添加浓度下,油菜花粉、蜂粮、花蜜、蜜囊和蜂蜜中噻虫嗪及其代谢物噻虫胺的平均添加回收率为73.4-112.3%,相对标准偏差(Related standard deviations,RSDs)为1.2-13.3%;多菌灵及其代谢物苯并咪唑、2-氨基苯并咪唑的平均添加回收率为75.1-1 18.3%,RSDs为1.4-17.6%。方法的准确性、精确性以及灵敏度均可满足农药残留分析的要求。2.噻虫嗪、多菌灵在花粉-蜂粮形成过程中的农药残留行为通过检测蜂箱巢门口收集的花粉以及采集蜂当日将花粉带回蜂巢空脾的发酵蜂粮中噻虫嗪、多菌灵残留量,研究供试农药在花粉-蜂粮形成过程中的残留行为。结果表明,同一天采得的噻虫嗪、多菌灵在花粉中的残留量均高于其在蜂粮中的含量,且噻虫嗪在2种基质上的残留水平差异显著(1.35-2.60倍);噻虫嗪代谢物(噻虫胺)以及多菌灵代谢物(苯并咪唑、2-氨基苯并咪唑)在蜂粮中的残留量随时间呈先增后减的趋势。施药后第8d噻虫胺残留水平相对较高(32.05±1.55 μg/kg);而苯并咪唑、2-氨基苯并咪唑于施药后第14 d的残留量相对较高,分别为94.08±1.15 μg/kg、16.23± 1.04 μg/kg。3.噻虫嗪、多菌灵在花蜜-蜜囊-蜂蜜形成过程中的农药残留行为通过检测油菜花的花蜜、采集蜂的蜜囊以及当日采集蜂将花蜜带回蜂巢空脾的发酵蜂蜜中噻虫嗪、多菌灵残留量,研究供试农药在花蜜-蜜囊-蜂蜜形成过程中残留行为。结果表明,同一天采得的花蜜中噻虫嗪残留水平是其在蜜囊中含量的1.90-4.19倍;花蜜中多菌灵残留水平是蜜囊中的1.23-4.49倍,蜜囊中多菌灵残留水平是蜂蜜中的1.48-2.40倍。噻虫嗪代谢物噻虫胺以及多菌灵代谢物苯并咪唑在蜂蜜中的残留量随采集时间呈先增后减的趋势。施药后第8 d噻虫胺残留水平相对较高(2.63±0.09μg/kg);而苯并咪唑于施药后第14 d残留量相对较高,为4.48±0.17 μg/kg,2-氨基苯并咪唑未检出。4.噻虫嗪、多菌灵对意大利蜜蜂幼虫生长发育的影响噻虫嗪、多菌灵对意蜂幼虫生长发育的影响评价结果表明,供试农药持续饲喂3 d后,44ng/g噻虫嗪可使意蜂幼虫化蛹率降低30%,羽化率降低40%;而15 μg/g多菌灵处理后的意蜂幼虫与对照处理相比在化蛹率和羽化率方面均无差异显著。5.噻虫嗪对意大利蜜蜂幼虫的摄入暴露风险评估因多菌灵对意蜂幼虫的毒性较低,故本文仅评估噻虫嗪对意蜂幼虫(1-3日龄)的摄入暴露风险。使用EFSA(European food safety authority)推荐的无可察觉效应浓度(No observed effect concentration,NOEC)和残留量比值法对蜜蜂幼虫风险评估,结果表明,施药后第4 d、6 d、8 d,噻虫嗪对意蜂幼虫的摄入暴露风险商分别为2.10、1.68、1.25,表示有不可接受的暴露风险,说明噻虫嗪施药后1周内不宜将蜜蜂放入该环境;施药后第11 d后风险商小于1,风险在可接受范围内。
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