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含唑基配体具有相对丰富的配位模式及可修饰性,通过结合具有配位几何多样性的过渡金属离子,可以构筑结构新颖的功能配合物。这些配合物在气体存储、选择性分离、催化、药物储存与释放、手性以及光、电、磁等方面具有潜在的应用价值。本论文主要选用苯并咪唑-4-羧酸(H2bca)和4,4’-氧代二(4,1-苯基)二(4H-1,2,4-三氮唑)(opbt)为研究对象,通过溶剂热合成法自组装成多种结构新颖的多功能配合物,并对配合物进行了X-射线单晶衍射、X-射线粉末衍射、热重分析、元素分析等表征和液相吸附、阴离子交换等性质研究。 首先,利用 H2bca分别与 Zn(II)、Cd(II)反应,得到一系列配合物{[Zn(bca)]·(C4H4O2)}n(1),{[Zn(bca)]·(H2O)2}n(2),{[Zn(bca)(H2O)2·(H2O)1.5]}n(3),[Cd2(Hbca)2(H2O)2(SO4)]n(4),[Cd(bca)]n(5),{[Cd2(Hbca)3]·(NO3)}n(6),[Zn(Hbca)2]n(7),[Zn(Hbca)2](8)。其中,配合物1是具有多孔的三维配位聚合物,在常见的有机溶剂和水中能稳定存在,其热稳定性达到460 ℃。{[Zn(bca)]}n(1’)是1活化而得。配合物1’在有机相和水相中都表现出较好的吸附苯胺的能力,特别是在水相中时,配合物1’在303 K下对苯胺的吸附符合Langmuir等温吸附式,计算得到理论最大吸附量为645.16 mg/g。目前已报道的对苯胺具有最大吸附量为层状的氧化锰结构,吸附量高达940.2 mg/g。再者,配合物8属于零维的配合物,其热稳定性可达400 ℃,这是由于该配合物分子间存在较强的氢键作用。此外,8的DMSO悬浮液主要发蓝光,加入Eu3+、Tb3+后却出现它们的特征红光和绿光。随着这两种离子的引入,配合物由原来的悬浮液逐渐变成澄清的溶液。这可能是 Eu3+、Tb3+破坏了其原本分子间的作用力,促进了配合物的溶解。 其次,利用 opbt分别与 Ag(I)、Cd(II)反应,得到银的配位聚合物{[Ag(opbt)]·(CF3SO3)·(CH3CN)0.5}n(A),以及具有二重穿插的镉的配合物{[Cd2(opbt)3(μ2-OH)]·(ClO4)3}n(B),{[Cd2(opbt)5]·(ClO4)4}n(C),{[Cd2(opbt)4-(H2O)]·(ClO4)4}n(D),二维镉的配位聚合物{[Cd(opbt)(CH3COO)]·(ClO4)(CH3CN)-(H2O)m}n(E),{[Cd(opbt)(HCOO)]·(ClO4)(CH3CN)(H2O)}n(F),{[Cd(opbt)2]-{·(ClO4)2(H2O)m}n(G)。在上述反应体系中引入对苯二甲酸(H2bdc),得到三维镉的配位聚合物[Cd6(opbt)2(bdc)5(μ2-OH)2]n(H),{[Cd2(opbt)2(bdc)]·(NO3)2-(H2O)m}n(I)。除H外,其余配合物都具有阳离子型框架。此外,二维的具有层内一维菱形孔道的配合物F不仅可以在水中选择性交换线性阴离子 N3-、SCN-,而且与 MnO4-可以实现单晶-单晶的转化;另外,基于配合物框架与有机阴离子之间的π-π作用力,可以实现F对橙黄IV、甲基橙的阴离子的交换,且含有苯环端基的橙黄IV交换速率大于含有甲基端基的甲基橙。