论文部分内容阅读
Gemini表面活性剂是一种新型的表面活性剂,且具有更高的表面活性和独特的溶液性质。小肽具有极强的生物活性和多样性,在水溶液中有重要的生理功能,是细胞的信号传递者,还被广泛地运用到药物的生产中。另外,小肽的分子侧基所处的化学环境与蛋白质分子相近,能够反映蛋白质侧基与表面活性剂的相互作用,是一种较理想的认识蛋白质和表面活性剂相互作用的模型。因而研究表面活性剂和小肽分子间相互作用的溶液性质,对了解小肽在表面活性剂胶束化过程中的作用、探索表面活性剂对肽、蛋白质结构稳定性等方面能够提供有价值的理论依据和丰富的信息。本文采用电导法、荧光和紫外光谱技术,系统地研究了四种Gemini表面活性剂与甘氨酰二肽之间的相互作用,主要工作和结果如下:1、测定了不同温度下,二肽(甘氨酰甘氨酸、甘氨酰-L-缬氨酸和甘氨酰-L-亮氨酸)+Gemini表面活性剂+水三元体系的电导率,和室温下的荧光光谱和紫外光谱,利用电导数据计算了表面活性剂在不同温度及不同浓度二肽+水混合溶剂中的临界胶束浓度,反离子缔合度和胶束化过程的热力学函数。利用荧光光谱数据中芘的I1/I3研究了体系的微观极性,计算了表面活性剂在水和二肽水溶液中的聚集数。利用紫外可见光谱数据计算了二肽与Gemini表面活性剂之间的结合常数。2、考察了二肽水溶液中温度、二肽的浓度及结构对表面活性剂临界胶束浓度(CMC)的影响。结果表明,对一给定的二肽水溶液,Gemini表面活性剂12-5-12、8-3-8和8-5-8的临界胶束浓度CMC随着温度的升高呈现先减小后增大的趋势,而12-3-12的临界胶束浓度随温度的增大而升高,这是由于水合作用对不同形状的胶束作用方式不同所引起的。在同一温度下,四种表面活性剂在二肽溶液体系的临界胶束浓度(CMC)随着二肽浓度的增加而减小,疏水链长的二肽更有利于胶束的形成。3、实验结果表明,二肽水溶液中Gemini表面活性剂的结构对其临界胶束浓度也有很大的影响,具有相同疏水链的表面活性剂,其CMC随联接基碳原子数的增加而增大,对具有相同联接基而疏水碳链不同的Gemini表面活性剂其CMC随疏水碳原子的增加而减小。4、运用质量作用模型,计算了Gemini表面活性剂在二肽水溶液体系中的胶束化热力学函数,发现所研究的Gemini表面活性剂体系的胶束化自由能皆为负值,表明胶束的形成是自发形成的,胶束化焓变和熵变均随温度的升高而减小,体系中存在熵-焓补偿效应。5、以芘为荧光探针测定了三元体系的荧光光谱,得到了I1/I3与Gemini表面活性剂浓度的变化关系,对体系中的微极性进行了考察,利用稳态荧光猝灭法研究了Gemini表面活性剂在二肽水溶液中的胶团聚集数。发现水溶液中二肽的加入,使芘所处微环境的极性和胶团聚集数降低,且二肽较长的疏水链会增加这种趋势。6、利用紫外-可见光谱法研究了Gemini表面活性剂在不同二肽水溶液体系中的结合反应。计算了Gemini表面活性剂与二肽之间相互作用的结合常数,结果表明,不同结构的二肽与Gemini表面活性剂之间结合常数随二肽烷基链的增加而增大。