基于聚富马酸丙二醇酯生物可降解不饱和聚氨酯的合成及其性能研究

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生物可降解聚氨酯材料具有生物可降解、安全无毒、性能可控调节等特性,在药物传递、组织工程与再生医学、基因治疗等领域具有广泛的应用。以聚(ε-已内酯)、聚碳酸酯、聚-β-羟丁酸等聚酯为软段,可制备一系列生物可降解聚氨酯材料。然而,由于缺少功能性位点,使得上述材料的功能化受限。聚富马酸丙二醇酯(Poly(propylene fumarate), PPF)是一种线形可降解不饱和聚酯材料,具有良好的降解性能和生物相容性。以PPF为软段制备聚氨酯(PPFU),可提供一种新型的材料解决方案。本文采用富马酸与环氧丙烷反应合成单体(bis(1,2-propylene glycol) fumarate, BPGF),然后单体通过自身酯交换制备得到严格双端羟基封端的PPF。并采用标准ISO 2554-1974,标定了其中羟基的含量。以1,4-二氧六环为溶剂,二月桂酸二丁基锡(DBTDL)为催化剂,采用二步扩链法合成聚氨酯。通过改变饱和异氰酸酯、小分子扩链剂以及硬段比例,制备得到了一系列化学组成不同的聚氨酯材料。通过FITR、GPC、DSC、XRD及TEM等手段,研究了材料的结构与性能的关系。体外降解实验和细胞毒性实验表明所得聚氨酯材料具有良好的生物可降解性和生物相容性。说明通过改变材料的组成,可有效设计和调控聚氨酯的力学性能和降解速率。所得PPFU主链含有大量缺电不饱和双键,可通过Michael加成进行共价修饰。手性作为自然界广泛存在的效应,对于干细胞的生长具有影响。以缬氨酸和丙烯酰氯反应制备单体,并通过可逆加成-断裂链转移聚合制备具有不同手性的寡聚物(L,D-PAV),采用碱解的方法使其端基暴露出巯基(L,D-PAV-SH)。利用主链缺电双键与巯基分子的Michael加成反应,在PPFU上进一步接枝手性寡聚物,考察所得功能化材料对干细胞生长的影响。
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