铜催化的烯烃分子间胺溴化反应研究:合成邻氨基溴类衍生物

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邻位氨基卤化物是一类重要的有机合成中间体,也是药物活性分子的重要结构片段。因此,发展简单、高效邻位氨基卤化物的合成新方法是有机合成化学家的重要工作之一。在过去的几十年里,人们已经开发了多种合成邻位氨基卤化物的方法,包括烯烃的胺卤化反应,炔烃的胺卤化反应以及乙烯基氮杂环丙烷的开环反应等方法。其中催化的烯烃的胺卤化反应是合成邻位氨基卤化物最直接有效的方法之一,包括过渡金属V,Mn,Fe,Ni,Cu,Pd,Ag等催化的烯烃的胺卤化反应,以及通过非金属催化剂催化的烯烃的胺卤化反应,如布朗斯特酸H2SO4或离子液体介质[Bmim][BF4]等。且近年来催化的烯烃的不对称胺卤化反应也取得了极大的成功。然而,目前大部分烯烃的胺卤化反应以分子内氮成环为驱动力,或者以N-X化合物同时作为氮源和卤源,这极大地限制了烯烃胺卤化反应的进一步应用。另外,通过调研文献,我们发现铜催化的基于自由基的分子间胺溴化反应还鲜见报道。因此,发展一种由简单烯烃与独立氮源和溴源的分子间胺溴化反应具有非常重要的意义。本论文采用廉价易得的苯乙烯类衍生物作为底物,N-氟代双苯磺酰亚胺(NFSI)作为氮源,溴化锂作为溴源,在温和条件下,实现了铜催化的氮自由基引发的烯烃分子间胺溴化反应,区域专一性的合成了一系列邻位氨基溴化物,为邻位氨基卤化物的合成提供了一种新的方法。
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