【摘 要】
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为开发具有潜在应用价值的新型无机-有机功能材料,该论文以钒化合物为主体研究上具有过渡金属络合物柱撑的钒-氧化合物,具有开放骨架结构的磷-钒化合物和具有新颖结构的硼-矾
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为开发具有潜在应用价值的新型无机-有机功能材料,该论文以钒化合物为主体研究上具有过渡金属络合物柱撑的钒-氧化合物,具有开放骨架结构的磷-钒化合物和具有新颖结构的硼-矾化合物的合成与表征.以多种有机胺为结构导向剂和反应中的有机配体,在钒氧体系中合成了具有过渡金属络合物柱撑的钒-氧层状化合物,并利用IR、TG-DTA,XRD及单晶X-射线等测试方法对其进行了详细的结构与性能表征.单晶结构分析表明该化合物是由Cd[HenMe]<,24+>离子柱撑于V-O无机层间生成的具有三维网络结构的钒化合物.它的骨架结构中含有10-员环直孔道,V-O无机层间距离为7.9A.在磷-钒体系中,制备了一系列具有开放骨架结构的磷-钒化合物,得到了含有不同的过渡金属离子柱撑的磷-钒层状化合物.并合成出了含有有机模板剂分子的全部由三价钒原子构成的磷-钒层状化合物,它是由三价的钒原子位于层间将无机层结构支撑形成的三维网络结构.合成中发现有机胺的种类及反应体系中具有较强还原性的亚磷酸的引入对于产物的合成及结构有着十分重要的影响.同时以有机胺为模板剂在水热体系中合成了一系列的具有特殊组成与结构的硼-钒化合物:B<,18>V<,12>O,NaB<,18>V<,12>和Zn<,6>B<,18>V<,12>.单晶X-射线分析表明,该系列硼钒化合物均是由B<,18>V<,12>O<,60>阴离子簇构成的分子簇化合物和二维层状化合物.初步讨论了合成条件及有机胺分子对产物合成的影响.这些具有新颖结构的钒化合物,磷-钒化合物及硼-钒化合物的合成丰富了无机-有机杂化材料的合成及研究.
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