长链烷基、聚醚共改性硅油的制备与应用

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聚醚有机硅(PESO)是以传统有机硅产品为基础,发展起来的一类新型、多功能的精细化工产品,可综合聚硅氧烷链段和聚醚链段二者的优点,已广泛于社会生产和日常生活中等。在PESO分子中引入其他的官能团,可以使其性能变得多样,特别是作为织物的整理剂、日常用洗发香波与生物医学材料、以及消泡剂等,能显示其优越性。长链的引入可以使疏水基增长,降低水溶性,提高表面性能,防止乳化时乳液挂壁过多,并促使固膜破裂,使泡沫趋于不稳定,利于消泡。基于此,作者利用分子设计原理,设计并制备出一种新型结构的聚醚聚硅氧烷—长链烷基、聚醚共改性聚硅氧烷(APMS)。采用IR、1H-NMR等仪器对所制备的改性硅油(APMS)结构进行了分析,并研究了其应用性能。主要研究工作如下:低含氢硅油(PHMS)的制备:采用全侧链高PHMS调聚法,在浓硫酸(H2SO4)作催化剂的催化作用下,制得了活性氢的质量分数不同的一组低PHMS。调聚法的工艺非常简单、反应条件也较为温和,并且用IR对其进行结构表征,结果证明所制的产物确实为低PHMS,达到了预期的设计。对比这一组活性氢、质量分数不同的低PHMS的活性氢的质量分数及分子量的设计值与实验值,结果表明,实际值与设计值接近一致;比较了三种不同的、中和酸催化剂的后处理的方法的优缺点,综合考虑之后采用碳酸氢钠(NaHCO3)中和浓H2SO4催化剂的方法,此操作简便,避免了大量废水的生成和产物的浪费。APMS的制备:以自制的低PHMS、十二碳烯和烯丙醇聚氧烷基醚(F6)为原料,在H2PtCl6·6H2O催化剂作用下,进行接枝反应,得到了一种新型的有机硅表面活性剂—APMS表面活性剂,并对硅氢与双键摩尔比、反应时间、催化剂用量等因素进行了讨论和分析,得到合适的实验室制备条件:在硅氢与双键摩尔比n(Si-H)︰n(C=C)=1︰1.2、 H2PtCl6·6H2O催化剂用量为20μg g-1,反应时间为8h的条件下,转化率可达92%。APMS的乳化:已知HLB值的乳化剂测得产物APMS的HLB值为11。在测定产物的HLB值后,使用Span-80、Tween-80、OP-10三种乳化剂调节适当的配比,使得乳液的性能效果最好,所得到的配比为S:T:O=5:3:7,乳化剂乳化的乳液性能最佳最稳定,逐渐降低乳化剂的用量,到6.6%时,乳液无挂壁,不分层,而且颜色较佳。APMS的应用:用白炭黑(疏水处理)、二甲基硅油及APMS,在KOH做催化剂的情况下,搅拌升温到110~140℃,保温反应,约5h。然后冷却至室温,即得到复配物—硅膏。接着用自制的硅膏、复合型乳化剂(Span-80、Tween-80、OP-10)与F6,APMS进行了复配,得到了稳定的APMS消泡剂乳液。并且确定了经过优化的,较佳的实验室制备条件为:疏水白炭黑含量为3%,复合型乳化剂的HLB值为8.0,复合型乳化剂以n(Tween-80):n(Span-80):n(OP-10)=1:5:2的比例进行配伍,复合型乳化剂的用量为5.5%,在该条件下,乳化效果佳,乳液性状非常稳定,能够长期保存。
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