半导体光催化材料BiVO4和TiO2的修饰改性与性能增强

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半导体光催化技术因为有望解决现代经济快速发展所带来的能源短缺和环境污染问题,而得到国内外科学家的广泛关注。作为最具代表性的紫外光和可见光催化材料,TiO2和BiVO4因为光生载流子容易复合而导致其光催化效率不高。本论文从表面修饰改性与半导体复合的方式,来促进载流子分离,提高其光催化性能。具体研究内容如下。(1)核桃状核壳结构BiVO4@Bi2S3复合微球的构建:在BiVO4溶液中加入硫源(Na2S·9H2O),采用水热原位硫化法将表层BiVO4转化为Bi2S3,得到核桃状具有核壳结构的BiVO4@Bi2S3复合微球。系统研究了硫化钠用量对复合微球结构与光催化性能的影响。结果显示,当Na2S·9H2O与BiVO4质量比为3.0的时候,所得复合微球具最高的Cr(VI)离子光催化还原性能,是纯BiVO4的57.2倍。核壳结构BiVO4@Bi2S3复合微球光催化性能增强的原因,在于复合材料增强的光吸收性能(表层Bi2S3的敏化作用),以及高的载流子分离效率(BiVO4和Bi2S3构建的半导体异质结效应)。(2)TiO2的表面氟化:以富含氟离子的TiOF2为原料,通过煅烧相变制备锐钛矿型TiO2纳米晶。结果发现在300℃下煅烧的样品T3,主要组分为TiOF2;400℃煅烧样品T4,主要组分为TiOF2和锐钛矿型TiO2的混合物;在500℃煅烧的样品T5,全部相变为锐钛矿型TiO2。丙酮降解的光催化性能显示,T4样品显示出最强的光催化性能。由于TiOF2的光催化活性很差,T4样品的高活性被认为是混合组分TiOF2提供的表面氟修饰作用,TiO2的表面氟化有利于俘获光生电子,通过延长了空穴的寿命来增强丙酮的氧化性能。
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