含氟聚酰亚胺、聚酰胺中间体的合成

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含氟聚酰亚胺、聚酰胺是性能优异的高分子材料,广泛应用于航空航天、电子电气、机械制造等领域。本文概述了聚酰亚胺、聚酰胺近年来的研究进展,并对其发展方向进行了展望。聚酰亚胺、聚酰胺具有良好综合性能的同时仍然存在一些缺点,如溶解性差,难溶于普通有机溶剂,从而造成加工困难,限制了其进一步的应用发展,设计合成出有良好溶解性同时保持着优异耐热性的聚合物成为目前研究的热点。因此本文从分子设计角度出发,合成具有特定结构的新单体,以达到改善聚合物加工性、扩宽应用领域目的。本论文主要包括部分:1、聚酰亚胺二胺单体合成:设计合成出一系列新型芳香二胺单体,本论文选用对苯二酚、间苯二酚、双酚A及双酚AF四种酚类为原料,在无水碳酸钾的作用下,分别与对氯硝基苯通过亲核取代反应得到了相应的酚类的二硝基类化合物,并对该步反应工艺进行了优化,确定出该步的最佳反应条件为:双酚AF:K2CO3:对氯硝基苯的摩尔比为0.5:1.08:1.08,反应时间为5h,反应温度为155-165℃。然后在水合肼、FeCl3·6H2O/C作用下还原得到二胺化合物。通过红外光谱、液相色谱、DSC等分析检测手段对合成的化合物结构、纯度进行表征分析。该二胺单体含有的醚键柔性集团及大的六氟异丙基结构能够破坏聚合物主链的规整排列,可以有效的提高聚合物的溶解性。2、合成了新型含氟聚酰胺二酸单体,2,2-双(4-羧基苯基)六氟丙烷。在新催化体系NHPI/过渡金属盐催化作用下合成2,2-双(4-羧基苯基)六氟丙烷,并通过红外光谱、核磁共振等对产物结构进行表征,同时研究了该反应的反应时间、反应温度、氧气压力以及催化剂NHPI用量对氧化反应的影响,优化了2,2-双双(4-羧基苯基)六氟丙烷合成的工艺条件,得出催化氧化的最优反应条件为:反应温度为130℃,反应时间为18h,反应压力为1.0Mpa。这为2,2-双(4-羧基苯基)六氟丙烷的工业化生产提供了依据。3、含氟聚酰亚胺的合成:前面合成的含氟二胺单体、含氟二酸单体是通过引入醚键或者大的六氟异丙基结构来提高聚合物材料溶解性的。本章从引入柔性脂肪链出发,通过引入柔性的脂肪链段以达到聚合物性能和加工性之间的协调。分别以乙二胺、丁二胺、己二胺为二胺单体与6FDA通过两步法合成。并通过红外光谱对合成的聚酰亚胺进行了结构表征,对聚酰亚胺的溶解性、粘度特性、热学性能进行了一系列的测定分析。结果表明,该聚酰亚胺具有优良的溶解性能,不仅能够溶解与DMF、DMAc、NMF等极性溶剂中,还可溶于一些弱极性溶剂,溶解性能得到大大提高。此外,该类聚酰亚胺在氮气氛围下热分解温度为505℃,表明该类聚酰亚胺具有很高的热稳定性。
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