钠离子电池金属硫化物负极材料的合成及改性研究

来源 :重庆理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:peterpetersxs
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金属硫化物作为一类极具发展潜力的钠离子电池负极材料,具有很高的理论比容量。相比于金属氧化物,金属硫化物受益于它们相对较弱的金属-硫键,在反应动力学上更有利于插钠和脱钠反应,表现出更好的循环可逆性和首次库伦效率。然而,金属硫化物也存在三点不足:一是金属硫化物本身所固有的电子电导率低;二是电极反应产生的体积膨缩会造成电极结构的粉碎;三是可溶性多硫化物的生成导致活性物质的流失,产生不可逆的容量损失。针对上述问题,本论文将具有特殊层状结构和大层间距的SnSx负极材料与碳基质进行复合以提高负极的电子电导率,并通过合理的材料合成路线和电极结构设计以改善SnSx复合负极的循环稳定性。另外,本论文还研究了新型二元金属硫化物(FeSb2S4)作为钠离子电池负极材料的电化学性能和储钠机制,再进一步与化学修饰后的石墨烯进行复合以实现高可逆容量和长循环稳定性。为提升SnSx作为钠离子电池负极材料的电化学性能,利用中空碳微球包覆SnSx。在本论文中首次将Sn2S3用作为钠离子电池负极材料,制备了Sn2S3@CS复合负极,并对其电化学性能进行了系统的研究和分析,以及探索了电极材料的构效关系。为实现SnS2在高倍率循环下的循环稳定性,在SnS2@CS系统中进一步引入了纳米TiO2作为硬质颗粒,合成了石榴型SnS2 NP/TiO2@C复合负极。本论文通过多种物理和化学测试手段来研究材料的物理性质和电化学性能之间的关系。实验结果表明,SnS2 NP/TiO2@C表现出增强的可逆容量和高倍率下的循环稳定性,在5.0 A g-1下循环600圈后仍保有338.2 mAh g-1的可逆容量,容量保持率高达82.4%。另外,为提升FeSb2S4的循环稳定性和倍率性能,将石墨烯进一步通过乙二胺进行化学修饰后与FeSb2S4复合,合成了FeSb2S4/EN-rGO复合负极。实验结果表明,该复合材料具有较高的可逆容量、稳定的长循环性能和优异的倍率性能。该材料在0.1 A g-1下循环100圈可提供782.5 mAh g-1的高放电容量,其首次库仑效率高达83.4%。即使是在5 A g-1下循环500圈,它仍然保持着515.7 mAh g-1的高可逆容量,对应于每圈循环仅有0.04%的容量损失率。并且FeSb2S4/EN-rGO的倍率性能远远优于已报道的其他二元金属硫化物。
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