论文部分内容阅读
近年来,由于有机发光材料具有独特的电子结构和光学性能,倍受科学研究者的关注与重视。随着科学家们对有机半导体材料的研究不断深入,使其在发光二极管、激光器、传感器、生物成像等领域得到广泛研究与应用。其中,有机多刺激响应发光材料由于其结构可调性和广泛的应用前景而具有重要的研究意义。这些材料能够应用于各个领域,例如,光电元件、传感器、光开关、存储等。由于有机发光分子的晶体具有特定的构象和堆积方式,因此可以提供一个直观的模型来精确地研究聚集态与其发光性能之间的关系。本论文是以二苯乙烯基蒽为基本骨架,引入吡啶基团,得到新材料并研究了不同的聚集态结构对材料的光物理性能以及对多刺激响应荧光转换性质的影响,并且初步探索了这类多刺激智能材料的应用。此外,本论文也以苯甲酮取代的咔唑为基本骨架,通过引入不同基团,获得新的室温磷光材料并研究了不同的取代基团对材料的光物理性能的影响。主要内容如下:1.设计合成了一种新的9,10-二-((E)-4-(吡啶-3-基)苯乙烯基)蒽分子(BP3SA),目的是调节有机发光分子的调节共轭程度,从而实现发光颜色以及对外界刺激响应的调控。利用溶液法获得了该材料的两种晶相(G-phase和O-phase),系统地研究了其晶体结构/聚集态与光物理性质、压致变色和质子化-去质子化之间的关系。G-phase是典型的J-聚集,具有高的荧光量子效率0.98,而O-phase是典型的H-聚集,其荧光量子效率为0.48。首先,对两种晶相进行研磨处理,两种晶相的发射光谱发生不同程度红移,继续加热,其发射光谱呈现出不同程度的蓝移。通过X-射线粉末衍射和差示扫描量热测试,发现O-phase经研磨的加热处理之后能够转换成G-phase。为了进一步理解该材料的压致变色性质,静压力被执行在两种晶相上。由于O-phase晶体存在少的分子之间相互作用,使得O-phase具有较高的压力敏感度。由于该材料存在对酸有响应的吡啶基团,因此,我们也执行了质子化-去质子化实验。实验结果表明,由于G-phase晶体中分子之间存在C-H···N相互作用,从而使得G-phase具有对酸碱较明显的荧光转换。2.合成了两种咔唑的衍生物,命名为CMTPM和CFMTPM。CFMTPM分子是典型的D-A结构分子,由于三氟甲基的引入,使得材料的分子轨道电荷分布不同,使得其单线态和三线态能量差降低。利用溶液法,我们获得了两种材料的晶体。从发光光谱上,两种材料均是荧光-磷光双通道发射。其中,CMTPM晶体是强磷光弱荧光发射,然而CFMTPM晶体是强荧光弱磷光发射,这种差异也是由三氟甲基基团的引入所导致的。CMTPM晶体的磷光寿命为404 ms,CFMTPM晶体的磷光寿命为830 ms。晶体结构分析可知,CMTPM晶体中相邻分子之间存在强的π···π相互作用,CFMTPM晶体中相邻分子之间不存在π···π相互作用,但是羰基和咔唑中的苯环之间存在耦合作用。由于三氟甲基的引入,使得CFMTPM晶体中相邻分子之间存在更丰富的弱作用,从而使得CFMTPM晶体具有更长的磷光寿命830 ms。此外,在低温条件下,分子运动减慢,大大地降低了非辐射跃迁通道,从而使得在低温下室温磷光的强度增强,寿命增长。