本文以同向旋转紧密啮合双螺杆挤出机为反应器，采用苯乙烯(S)与异戊二烯(I)为单体阴离子活性本体聚合技术，直接合成了一系列结构性能各异的苯乙烯/异戊二烯(S/I)共聚物，并对其聚合机理、微观结构和材料性能进行了研究。 采用反应挤出技术，苯乙烯/异戊二烯混合单体一次加料的方式，合成了分子量、异戊二烯含量不同的S/I反应挤出共聚物，并使用选择性氧化降解方法对样品进行处理，通过1H—NMR、多检测GPC、TEM、DMA、力学性能测试等表征手段对S/I反应挤出共聚物的微观结构和材料性能进行了研究，通过分子量及异戊二烯含量对产物结构影响的分析进行了该共聚物聚合机理的探讨，并根据材料韧而不强的特点对工艺参数进行了改进，使材料刚性有了一定提高。 分别以THF和2G为极性调节剂，详细研究了不同极性调节剂种类、用量对混合单体一次加料方法，采用反应挤出技术合成的不同分子量、不同异戊二烯含量的S/I共聚物的聚合机理、微观结构和材料力学性能的影响。结果表明，THF和2G的引入都可以使反应挤出S/I共聚物的无规苯乙烯单元和3，4-结构聚异戊二烯的含量大大提高，分散相尺寸变得细小而均匀，聚苯乙烯嵌段长度变短。但二者的作用机理有所不同，这使得两种极性调节剂对共聚物的相分离程度、链段微观结构和材料力学性能等方面也表现出不同程度的差异。 进一步研究了苯乙烯(S)/异戊二烯(I)/丁二烯(B)三元混合单体一次加料阴离子活性本体聚合，通过1H-NMR、多检测GPC、DMA、力学性能测试等手段探讨了不同质量比例丁二烯对不同分子量、不同二烯烃总含量的S/I/B共聚物的微观结构和力学性能的影响，研究发现，丁二烯的加入使得共聚物相分离程度有所提高，但对不同二烯烃含量共聚物的链段结构和力学性能的影响却各不相同。 采用S/I混合单体两次分段加料和三次分段加料工艺，将S/I混合单体和苯乙烯单体分次顺序加入双螺杆挤出机中参与聚合，合成了一系列结构型如S/I—S和S—S/I—S的共聚物，并通过与混合单体一次加料工艺合成的S/I共聚物进行比较，发现分子链一端或两端引入聚苯乙烯硬段对聚合物的性能产生了巨大的影响。结果表明，两次或三次分段加料工艺合成的反应挤出S/I共聚物具有更为规整的链段结构，材料拉伸强度和弯曲强度得到了显著的提高，克服了以往S/I反应挤出共聚物韧而不强的缺点，材料的应力-应变曲线表现出典型的强而韧的共聚物的特性。