基于羟乙基纤维素的环境敏感性二嵌段共聚物的合成与表征

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聚合物胶束由于其具有临界胶束浓度低,能在血液中长时间循环并保持稳定,生物相容性等特点,被广泛应用于生物医学各领域。双亲性共聚物可在水溶液中形成具有疏水内核―亲水外壳结构的纳米尺寸的胶束。这里我选用了具有生物相容性且来源广泛的水溶性纤维素醚羟乙基纤维素(HEC)(分子量为9万)分别与N-异丙基丙烯酰胺(NIPAAm)预聚物和丙烯酸(AA)预聚物进行缩合反应,得到温敏性和pH敏感性的全亲水性嵌段聚物。通过改变温度或pH值得到纳米粒子胶束。具体主要开展以下工作:1.采用巯基乙胺为链转移剂,制得预聚物PAA-NH2和PNIPAAm-NH2。以水溶性纤维素醚HEC为起始物,在还原剂NaCNBH3作用下,使HEC分别与预聚物PAA-NH2和PNIPAAm-NH2在溶液体系中发生美拉德反应,合成出了HEC-b-PNIPAAm和HEC-b-PAA共聚物。用红外光谱、核磁共振谱对预聚物和嵌段共聚物的结构进行了表征。采用GPC测定了HEC、预聚物和共聚物的分子量。结果表明成功合成了HEC-b-PNIPAAm和HEC-b-PAA嵌段共聚物。2.通过UV光谱,差示扫描量热仪(DSC),荧光光谱,表面张力法对HEC-b-PNIPAAm共聚物的水溶液进行了研究,发现了HEC-b-PNIPAAm共聚物具有温敏胶束化行为,其低临界溶解温度(LSCT)为~33oC,这与纯PNIPAAm-NH2的LCST相近。通过荧光法和表面张力方法测出HEC-b-PNIPAAm嵌段共聚物溶液的CMC值相一致,约为0.22mg/ml。当温度超过HEC-b-PNIPAAm嵌段共聚物的LCST后,共聚物在水溶液中聚集形成胶束,通过电镜观测到HEC-b-PNIPAAm嵌段共聚物形成类似棒状的胶束,其平均尺寸约为100nm。3.利用粘度计研究了HEC和HEC-b-PNIPAAm共聚物的流变行为。发现HEC在实验剪切速率范围内为膨胀性流体,而HEC-b-PNIPAAm共聚物在较低浓度时为牛顿流体,在浓度较高时呈现非假塑性流体行为。4.通过UV光谱,荧光光谱,乌氏粘度计,表面张力法等对HEC-b-PAA共聚物的水溶液进行了研究,发现了HEC-b-PAA共聚物的pH诱导胶束化行为,胶束化的临界pH值在3.5附近,HEC-b-PAA嵌段共聚物溶液的CMC值约为0.20mg/ml。
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