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紫外吸收基聚硅氧烷是一类功能性织物整理剂,可改善织物的柔、滑、弹、挺手感,赋予织物抗紫外等多种功能。
本课题利用自制的α-烯基二苯甲酮衍生物、α-烯基五甲基哌啶的衍生物与聚甲基氢硅氧烷的硅氢化加成反应,合成了一系列紫外吸收基聚硅氧烷。用红外光谱(IR)、紫外(UV)光谱、核磁共振氢谱(1H-NMR)、碳谱(13C-NMR)、示差扫描量热仪(DSC)、凝胶渗透色谱(GPC)等仪器对有关聚硅氧烷的结构、性能和应用进行了研究。用原子力扫描电镜AFM对有关硅膜的形态进行了观察,初步探索了膜形貌与柔软效果之间关系。主要研究工作如下:
(1)在相转移催化剂作用下,利用2,4-二羟基二苯甲酮与烯丙基缩水甘油醚的开环反应,合成了4-(β-羟基-γ-烯丙氧)丙氧基-2-羟基二苯甲酮MUV-O。将它与含氢硅油(PHMS)进行硅氢化加成继而合成了侧链携带有二苯甲酮衍生物侧基的聚硅氧烷PUVSi。用IR、1H-NMR、13C-NMR、UV谱、GPC、AFM、SEM等仪器对PUVSi的结构、性能和膜形态进行了研究。结果表明,PUVSi对波长为243.2nm、288.2nm、325.4nm的紫外光有强吸收作用。经其整理的织物柔软、紫外光透过率低。在单晶硅以及纤维基质上,PUVSi可形成形态学不均一的硅膜。该硅膜表面粗糙,在2μm扫描范围内均方根粗糙度达到了0.257nm。
(2)将MUV-O、α-烯基聚醚F6或烯丙基缩水甘油醚同时与聚甲基氢硅氧烷反应,合成了聚醚-二苯甲酮衍生物侧基的聚硅氧烷PE-PUVSi、环氧-二苯甲酮衍生物侧基聚硅氧烷EP-PUVSi。对其结构、性能和膜形态分别进行了研究。结果表明,PE-PUVSi、EP-PUVSi对240~326nm区间的紫外光均有强吸收作用。在分子结构中引入聚醚基,可使PE-PUVSi的吸湿、乳化性能得到有效改善,但导致形态学不均一的PE-PUVSi硅膜表面粗糙度增加。因而在2μm扫描范围内,PE-PUVSi膜的均方根粗糙度已达到0.527nm。而引入环氧基,有助于改进EP-PUVSi在织物上的耐洗牢度。
(3)将MUV-O、1,2,2,6,6-五甲基-4-烯丙氧基哌啶与聚甲基氢硅氧烷进行接枝反应,合成了侧链含五甲基哌啶和二苯甲酮衍生物侧基的聚硅氧烷HA-PUVSi。研究结果可见,HA-PUVSi对240~326nm的紫外光依然有强吸收作用,但侧基之间的协同增效使HA-PUVSi在经紫外光照72h后,其溶液吸光度的衰减率只有6.7%。而同样条件下,对照PUVSi的吸光度衰减率却高达42.3%。