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本文研究了以多元酸酐和环氧化合物的开环聚合制备超支化聚酯，通过超支化聚酯的环氧化合成环氧化超支化聚酯的方法。以偏苯三酸酐与环氧氯丙烷、偏苯三酸酐与环氧丙烷为原料，在四丁基溴化铵催化下，分别在100℃和70℃一步合成了超支化聚酯。聚合过程的基元反应研究结果表明：羧基与环氧基、羟基与酸酐的开环反应在聚合反应条件下均可进行，偏苯三酸单酯的两个羧基与环氧基反应的活性基本相当，在70℃时几乎观察不到可能导致分子内环化发生的羧基与醇的酯化副反应，但在100℃反应12h，羧基与伯醇的副反应转化率可达到5.24％。用液相色谱-质谱联用手段分析苯甲酸与环氧氯丙烷反应的产物，质谱图在m/z 215、179处出现分子离子峰，216、180出现同位素峰，超支化聚酯的FTIR在1662cm-1处有吸收，1H-NMR核磁共振波谱在δ5.6～6.2ppm处有吸收峰，表示聚合过程中可能有消除副反应生成的烯烃结构存在。对影响聚酯分子量的因素的研究表明：超支化聚酯的分子量随酸酐与环氧摩尔比的增加而增大，在1：1～1：2之间达到最大，之后则降低；催化剂浓度加大，分子量有一定程度的提高，聚合温度升高，分子量降低且其分布加宽；二次投料对分子量贡献不大，温度较高时，二次投料可能引起凝胶产生。调整环氧和酸酐的投料比，可控制超支化聚酯链末端的羧基、羟基的含量。TGA、DSC结果分析表明，链末端官能团的组成、超支化聚酯的分子量，对树脂热性能有较大影响。利用GPC与粘度法结合，计算出超支化聚酯的Mark-Houwink方程式中常数α值为0.29，表明聚合物的支化度较高。GPC法测定聚酯分子量及其分布受流动相的溶剂效应影响很大。四川大学硕士学位论文而MALDI一TOF MS方法不能真实反映聚醋分子量。 偏苯三酸配与环氧氯丙烷合成的末端富含轻基的超支化聚酷的环氧化反应实验结果表明，消除Hcl的环氧化反应，用碳酸钾比氢氧化钠及其水溶液要好，且随碱性试剂用量加大，环氧化反应的环氧值增加。在反应温度50℃，酸醉/碳酸钾为1/5时，环氧值最大，为2.32mmol/g树脂。环氧化超支化树脂的红外光谱显示，环氧化反应转化率大约为57%。超支化环氧树脂/邻苯二甲酸配固化体系的DSC分析说明，其固化分两阶段进行，计算动力学参数得到，低温段和高温段的反应活化能Ea分别为64.35KJ/mol和91.12KJ/mol，，频率因子InA分别为21.8和26.8。