叔胺催化下联烯酸酯参与的环化反应研究

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本论文围绕叔胺催化下联烯酸酯与亲核试剂之间的环化反应展开研究,主要通过:1)叔胺与联烯酸酯作用形成双烯氨正离子中间体;2)寻找到合适的双亲核试剂这两个关键步骤来实现。  1.叔胺催化下联烯酸酯参与的不对称(3+3)环化反应  基于金鸡纳碱骨架成功合成出了三功能催化剂,即同时含有催化活性中心、氢键给体和Br(o)nsted碱,并将其运用到β-乙酰氧基联烯酸酯参与的环化反应中,避免了使用常见金鸡纳碱催化剂时所产生的低效率和副反应这两方面缺陷,以高立体选择性得到了手性4H-吡喃类化合物。利用该方法学首次完成了一例具有抗真菌活性生物分子的不对称合成。  2.叔胺催化下联烯酸酯参与的(3+2)环化反应  利用1,4-二硫-2,5-二醇作为潜在双亲核试剂,顺利地实现了C,S-双亲核试剂与β-乙酰氧基联烯酸酯之间的(3+2)环化反应,为全取代噻吩类衍生物的合成提供了高效便利的方法。  3.叔胺催化下联烯酸酯参与的(3+3)环化反应  实现了二氢吲哚-2-硫酮类化合物作为新的C,S-双亲核试剂与β-乙酰氧基联烯酸酯之间的(3+3)环化反应,该类含硫双亲核试剂在此环化反应中表现的是1S,3C-双亲核性而非常见报道的1C,3S-双亲核性试剂,为吲哚类衍生物的合成提供了简单方便的方法。  4.DMAP催化下联烯酸酯参与的加成/(4+2)环加成反应  利用DMAP作为叔胺催化剂,通过利用加成-消除策略和多次Michael加成反应实现了δ-乙酰氧基联烯酸酯与亲核-亲电-亲核型化合物之间的加成/(4+2)环加成反应,合成出了多元并环杂原子化合物。
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