3-巯基丙酸自组装膜诱导控制碳酸钙晶体的生长研究

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碳酸钙作为一种最广泛的生物无机材料,在工业领域中有着广泛的应用。碳酸钙晶体的晶型,形貌,尺寸等性质都会直接影响其工业应用,因此,碳酸钙晶体的合成一直备受关注。多年来,研究者们通过各种方法来调控特定晶型,取向,形貌及尺寸的碳酸钙晶体,如添加剂法、模板法,不同方法都在不同程度上为生物矿化和无机化工产品的制备给予了理论指导。为此,本文首次以3-巯基丙酸自组装膜为模板,诱导控制碳酸钙晶体的生长,分别考察了温度,时间,Ca2+浓度,pH等因素对晶体生长的影响,得到了具有一定创新性的结果,为碳酸钙的矿化研究和其他无机晶体材料的合成研究提供一条行之有效且温和的实验途径。本论文采用X射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、显微拉曼(MR)等表征手法,研究了在不同晶体生长条件下,自组装膜对碳酸钙晶体成核生长,晶型,晶面取向,晶体形貌,晶体尺寸等的调控作用,得到的结论如下:一、3-巯基丙酸自组装单层(SAMs)作为模板诱导碳酸钙晶体的生长,能够很好地控制晶体晶型,两种温度条件下SAMs上都只获得了方解石晶体,但方解石的取向出现差异,25℃时,主要以SAMs诱导的(006)衍射面为主,而60℃时,主要以热力学稳定的(104)衍射面为主。对试验结果进行机理探讨,认为膜分子的特殊官能团及其排列结构与方解石(001)晶面的匹配是诱导控制方解石成核的主要原因。二、高温(60℃)条件下,自组装单层上方解石的形貌随着生长时间的延长而发生改变,生长时间48h为多孔性方解石形成的分界点。探讨其机理认为是在结晶—溶解—重结晶的过程中,构晶离子浓度变化所致,进一步研究了Ca2+浓度对多孔性方解石的影响,也证实了,同样的结晶时间,随着Ca2+浓度增加,方解石表面孔径逐渐变小。基于这样的结果,离子液体作为添加剂的引入,同样的生长时间,得到的多孔性方解石的孔径会因为离子液体的存在而变大。三、通过Ca2+浓度,结晶时间t,溶液初始pH,溶液温度T这几个因素影响溶液过饱和度,晶核形成活化能,晶核形成速率等,从而达到调控SAMs上不同尺寸的方解石晶体生长。这为控制特定尺寸范围的方解石提供了简单而系统的条件,关键是从几个方面来把握晶体成核生长的速率,往往成核速率越慢,得到大尺寸的方解石的几率越大。
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