载体TiO2对脱硝催化剂性能的影响和催化剂失活与再生研究

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选择性催化还原法(SCR)是烟气氮氧化物(NOx)控制的主要方法,其核心是催化剂,目前应用最广的商业脱硝催化剂为钒钛系催化剂。本文以工业级TiO2和纳米级TiO2为载体,采用浸渍法制备了商业脱硝催化剂1%V2O5-10%WO3/TiO2,研究了载体对催化剂脱硝活性的影响;并以纳米级催化剂为基础,通过浸渍法制备碱金属氧化物(Na2O和K2O)和钾盐(KCl和K2SO4)失活催化剂,研究了碱金属氧化物和钾盐对催化剂的失活影响,选择不同再生液(水,0.5mol/L硫酸,1mol/L硫酸铵)对失活催化剂进行再生研究,论文得到如下结论:(1)纳米级催化剂所允许的空速范围远比工业级催化剂高(7.5~100×103h-1),氨氮比(≥1.0)对纳米级催化剂脱硝效率基本没有影响,且当氨氮比为1.2时(空速为7.5×103h-1),脱硝效率可以达到100%。而工业级催化剂的脱硝效率随着氨氮比的降低和空速的增加而显著减小。在相同的空速(7500h-1)和氨氮比(1.0)条件下,纳米级催化剂的脱硝效率几乎为100%,而工业级催化剂在400℃时达到最大脱硝效率,仅为85%。且纳米级催化剂具有更宽更稳定的脱硝温度窗。(2)考察了Na2O和K2O失活催化剂中不同Na/V, K/V摩尔比(0.5,1,2,3,和4)对脱硝活性的影响,发现随着Na/V, K/V的增加,催化剂脱硝活性下降,当Na/V, K/V为4时,失活催化剂脱硝活性在整个温度范围内(200-500℃)最高脱硝活性分别为22.45%(350℃)和16.46%(200℃),且K2O致使催化剂失活程度大于Na2O。使用不同再生液(水,0.5mol/L硫酸,1mol/L硫酸铵)对Na2O和K2O(Na/V, K/W为4)失活催化剂进行再生,硫酸铵溶液对两种失活催化剂的再生效果都最好,当再生温度为30℃,再生时间为30min时,催化剂的脱硝活性在高于300℃的温度范围内完全恢复,低于300℃时,脱硝活性有部分恢复。(2)KCl和K2SO4对催化剂有失活作用,随着K/V摩尔比(0.5,1,2,3,和4)的增加,催化剂的脱硝活性降低,且KCl对催化剂的失活作用强于K2SO4。水洗,酸洗和硫酸铵再生对KCl失活催化剂都有再生效果,但硫酸铵再生效果最好,当温度高于300℃时,催化剂的脱硝活性完全恢复,在低于300℃的温度范围内,脱硝活性部分恢复。
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