茶多酚对GMA接枝聚丙烯的影响及接枝聚丙烯的应用研究

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甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)接枝的聚丙烯(PP)(PP-g-GMA)在众多领域具有广泛的应用,一般是通过熔融接枝来制备的。然而在熔融接枝的过程中通常会面临两个问题:一个是熔融接枝过程中PP的断链降解严重,另一个是GMA的接枝率较低。针对上述问题,本文首次在PP熔体接枝体系中引入茶多酚和苯乙烯(St),实现了对熔融接枝过程中PP的降解和GMA的接枝的有效调控。本文系统研究了茶多酚对GMA熔融接枝PP过程中的降解、接枝及其对制备得到的改性PP结构和性能的影响,同时考察了改性PP对PP/聚乳酸(PLLA)复合材料的增容效果和对PP/铝(Al)复合材料粘结性能的影响。主要研究内容和结论如下:(1)茶多酚对甲基丙烯酸缩水甘油酯熔融接枝聚丙烯(PP-g-GMA)的影响:研究了茶多酚对PP-g-GMA体系降解和接枝的影响。结果表明,茶多酚的加入能够提高GMA在PP中的表观接枝率。这一作用的机理在于,茶多酚可以通过与已接枝到PP链段上的GMA发生反应而固定到PP链段上,而茶多酚的多羟基结构使得GMA可以与茶多酚上剩余的酚羟基反应而间接接枝到PP链段上,提高GMA的表观接枝率。此外茶多酚的加入对改性PP的力学性能、结晶行为、热行为和流变行为均产生了显著的影响。(2)茶多酚对苯乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯熔融接枝聚丙烯PP-g-(GMA-co-St)的影响:研究了茶多酚对PP-g-(GMA-co-St)体系降解和接枝的影响。结果表明,在这个体系中,茶多酚的加入不但能抑制PP的断链降解,同时也能提高GMA的接枝率。这一作用的机理在于,St可以抑制接枝过程中的降解同时提高GMA的接枝率,而茶多酚与St之间的共轭效应进一步提高了St在PP上的接枝率,从而提高了GMA的接枝率并且抑制了接枝过程中的降解。但当茶多酚添加量较高时,茶多酚与接枝在PP分子链上的GMA的反应使得接枝产物产生交联。(3)改性PP对PP/PLLA共混体系的增容研究:研究了商品化的马来酸酐接枝聚丙烯(PP-g-MAH)和不同茶多酚添加量的改性PP对PP/PLLA共混体系的增容效果。结果表明,反应性增容剂的加入可以改善不相容聚合物间的相容性,降低界面张力,增强界面粘结。与MAH接枝的PP相比,GMA接枝的PP的对PP/PLLA共混体系的增容效果更好。且随着增容剂添加量的提高,共混物的微区尺寸逐渐减小,力学性能逐渐提高。但相较于纯PP而言,由于改性PP的力学性能本身就有一定的下降,所以添加过多改性PP时共混物的力学性能反而会下降。(4)改性PP对PP/Al复合材料界面粘接性能的研究:研究了商品化的PP-g-MAH和不同茶多酚添加量的改性PP对PP与铝片之间的粘结性能的影响。结果表明,改性PP与铝片之间界面粘接强度的提高与改性PP与铝片表面形成的共价键和配位键有关。加入茶多酚后的改性PP与铝片之间的粘接强度要明显高于不加茶多酚的改性PP和商品化的PP-g-MAH,改性PP中环氧和羟基官能团含量的变化以及粘度的变化均会对PP与铝片之间的粘接性能产生影响。
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