修饰型杂多酸(盐)催化剂的制备及其性能研究

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该文合成了三种含有不同钒原子数的Keggin型磷钼钒杂多酸(H3+xPMo12-xVxO40,x=1,2,3),并用不同铵盐修饰得到了一系列杂多酸铵盐,通过FT-IR、XRD和循环伏安法等表征手段对合成的催化剂进行结构和性能表征,推断其结构依然保持Keggin结构。杂多化合物具有独特的笼状结构,在氧化反应中体现出了其独特的优势。本文首次报道了将此类催化剂应用于环己醇氧化制备环己酮或己二酸的反应,得到了一种催化活性高且可控性较好的杂多酸铵盐催化剂,并通过改变溶剂可分别得到不同的产物。通过工艺条件的优化,产物环己酮(或己二酸)的收率和选择性分别达到52.53%和100%(87.47%和96.46%)。实验证明,杂多酸的反荷离子被不同铵盐取代后使得催化剂的催化性能得到较大程度提升,且溶剂对此类反应体系的影响较大。同时,此工艺路线的研究与开发也有一定的工业应用价值。此外,本文利用杂多化合物独特的强酸性,制备了不同过渡金属(Co,Ni,Cu,Zn)修饰的磷钨酸盐催化剂,通过ICP、FT-IR、XRD和NH3-TPD等表征手段对催化剂进行了结构和性能表征,表征结果证明催化剂依然保持Keggin结构。将所制备的磷钨酸盐催化剂应用于Friedel-Crafts乙酰化反应,考察了不同催化剂对茴香醚乙酰化反应的影响。实验结果表明,Co0.5H2PW12O40在Friedel-Crafts乙酰化反应中表现出了很好的催化活性,产物对甲氧基苯乙酮收率达到84.36%,选择性达到96.78%。并且,Co0.5H2PW12O40催化剂在其它不同底物乙酰化反应中也表现出较高的催化活性,尤其是2-乙酰噻吩的选择性超过99%。因此,对于Co0.5H2PW12O40催化剂的开发和利用具有广阔的空间。本方法还可通过工艺条件的优化,进一步提高酰化产物的收率,且反应过程中基本没有废液产生,与传统的方法相比具有较好的经济效益和环境效益。
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