8-羟基喹啉稀土配合物的结构、近红外发光及磁行为调控

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稀土配合物因其在发光和磁性方面的潜在应用价值,一直是近年来的研究热点,尤其是稀土发光材料和单分子磁体的研究。鉴于此,本文以8-羟基喹啉衍生物为配体,β-二酮为辅助配体,设计并合成了12例双核稀土配合物,主要研究其近红外发光性能以及溶剂对磁行为的影响。主要成果如下:1.以2-甲酰基-8-羟基喹啉缩2-氨基苯甲酰肼席夫碱(H2L)为配体,稀土二苯甲酰甲烷盐为辅助配体,共设计合成了9例双核稀土配合物,[Ln2(dbm)2L2(DMF)2]·2DMF(Ln=Nd(1),Eu(2),Tb(3),Dy(4),Er(5),Yb(6))、[Ln2(dbm)2L2(CH3OH)2]·2CH3OH(Ln=Dy(7),Yb(8))和[Dy2(dbm)2L2(C2H5OH)2]·2C2H5OH(9)。2.单晶衍射分析表明:配合物1-8属于单斜晶系,P21/c空间群;配合物9属于三斜晶系,Pī空间群。配合物1、5和6的近红外发光研究发现:配合物1在1053 nm处显示Nd3+离子的特征发射峰;配合物5在1521 nm处显示Er3+离子的特征发射峰;配合物6在915–1070 nm范围内存在Yb3+离子的一个特征发射带,同时在975和1018 nm处分裂为双峰。磁性研究发现,零直流场下受量子隧穿效应的影响,配合物4和7的实部(χ′)磁化率曲线没有频率依赖性,而虚部(χ″)磁化率曲线均显示弱的频率依赖性。在外加直流场为3000 Oe条件下,配合物7的实部(χ′)和虚部(χ″)磁化率曲线均表现出了明显的频率依赖性,并且可以观察到完整的峰形;在配合物4中,只有虚部(χ″)磁化率曲线有弱的频率依赖性。配合物4和7的磁构关系表明:可以通过改变配合物的配位溶剂分子来形成有区别的配位环境,从而引起晶体结构的细微改变,磁行为的显著差异。3.以2-甲酰基-8-羟基喹啉缩2-氨基-4,5二氟苯甲酰肼席夫碱(H2L?)为配体,稀土二苯甲酰甲烷盐为辅助配体,共设计合成了3例新的双核稀土配合物[Ln2(dbm)2L?2(DMF)2]·2CH3OH(Ln=Nd(10),Eu(11))、[Yb2(dbm)2L?2(DMF)2]·2DMF(12),对10-12进行了单晶解析、元素分析、粉末衍射、热重分析等表征。单晶衍射分析表明:配合物10-12属于单斜晶系,P21/n空间群。配合物12的近红外发光测试发现,只在915–1070 nm范围内存在Yb3+离子的一个特征发射带,对应于2F5/22F7/2的电子跃迁,同时在975和1017 nm处分裂为双峰。
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