固体酸水相催化液化生物质研究

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随着化石燃料的日益枯竭,开发新能源以替代化石能源刻不容缓。生物质是唯一能够转化为液体燃料的可再生资源,生物质能的广泛利用不仅能够缓解能源危机,而且生物质能环保无污染,能够实现CO2的零排放。生物质直接液化法是大规模利用生物质的有效方法,其中催化剂的选择是液化反应的关键,因此开发廉价高效的催化剂是目前生物质液化方向的研究热点。与传统生物质液化所用的酸碱催化剂相比,固体酸催化剂具有活性高、对设备腐蚀性小、回收方便、与液化产物分离容易等优点。本文通过水热合成法和浸渍法制备了固体酸ClO4-/Fe2O3-La2O3-ZrO2、ClO4-/Fe2O3两种催化剂,以稻壳和废纸屑作为原料,水做溶剂,考察了上述两种催化剂对生物质催化液化的效果。实验结果表明,以稻壳为原料时,催化剂ClO4-/Fe2O3的最佳液化条件为:反应温度573K,反应时间3h,催化剂用量4%,反应液质比(水/稻壳)为30∶1;催化剂ClO4-/Fe2O3-La2O3-ZrO2的最佳液化条件为:反应温度573K,反应时间Oh,催化剂用量4%,反应液质比(水/稻壳)为30∶1。使用废纸屑做原料时,催化剂ClO4-/Fe2O3的最佳液化条件为:反应温度573K,反应时间Oh,催化剂用量2%,反应液质比(水/废纸屑)为30∶1;催化剂ClO4-/Fe2O3-La2O3-ZrO2的最佳液化条件为:反应温度573K,反应时间Oh,催化剂用量1%,反应液质比(水/废纸屑)为30∶1。实验还采用了FT-IR、XRD、氨-TPD、比表面积测定等手段对催化剂进行了表征。催化剂的FT-IR表征结果说明,两种催化剂中的Cl都是以ClO4-形式存在的,ClO4-是固体酸催化剂表面的活性中心。XRD分析结果表明,两种催化剂都属于纳米级催化剂。通过氨-TPD分析发现,改性后的催化剂ClO4-/Fe2O3-La2O3-ZrO2有两个酸中心,一个强酸中心,一个弱酸中心。而改性前的ClO4-/Fe2O3催化剂只有一个强酸中心。本文还做了两种催化剂的比表面积测定,结果发现:改性后的催化剂ClO4-/Fe2O3-La2O3-ZrO2比改性前的ClO4-/Fe2O3催化剂在比表面积、孔径、孔容积等方面都有大幅度提高。通过液化气体产物分析,发现气体产物都只有H2、CO、CH4、CO2四种,与催化剂种类、原料种类无关。液体产物GC-MS分析表明,液体产物主要是环戊烯酮类化合物,酚类、二酚类化合物,此外还有一些烃类、酯类、醇类等化合物。
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