在静电纺丝中点击化学及制备纳米纤维凝胶的研究

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智能纤维材料是指能够感知周围环境变化或者受到刺激后能反映出某种变化的纤维,在智能纤维材料中应用最广泛的是纤维水凝胶,与传统的水凝胶相比较,纤维水凝胶具有长径比大、能加工成多种新产品等特点,在智能材料中占有重要的地位,而且引起了越来越广泛的关注。“点击化学”中应用最为成熟的是Cu(Ⅰ)催化的端基炔和端基叠氮化合物的环加成反应,反应条件温和,最终产物收率高,甚至不需要专门的分离提纯,因此在合成凝胶聚合物网络结构中应用最为广泛。本文中利用纳米铜颗粒和Cu(Ⅱ)盐之间的反歧化反应生成的Cu(I)离子作为“点击化学”的催化剂。静电纺丝是目前唯一可以直接、连续制备纤维的方法。静电纺丝制备的聚合物纤维凝胶在一定程度上仿生了细胞外基质的结构与功能,为此静电纺丝技术成为组织工程学中一类重要的技术方法,为组织工程材料的研究开辟了新的道路,受到了广泛的关注与研究。所以利用原位-点击化学和静电纺丝相结合的技术制备性能良好的纤维水凝胶具有很大的意义。本文利用原位-点击化学和静电纺丝相结合的技术制备了性能良好的纤维水凝胶。首先利用一步法制备纳米铜颗粒,然后聚乙二醇二缩水甘油醚分别和炔丙胺和1-叠氮-3-氨基丙烷通过胺基-环氧点击聚合化学反应(AECP)制备了多炔基聚乙二醇衍生物(PEGn(C=CH))m和多叠氮基聚乙二醇衍生物(PEGn(N3))mc随后,聚环氧乙烷(PEO)和官能化PEG衍生物的共混物通过静电纺丝和利用纳米铜颗粒作为催化剂前驱体的原位-点击化学制备以聚乙二醇为主体的纤维水凝胶(FH’s)。PEO和官能化PEG衍生物的共混物也用来制备宏观水凝胶(MH’s)。宏观水凝胶和纤维水凝胶的性质可以通过扫描电子显微镜(SEM)、溶胀-吸水率、差示扫描量热法(DSC)和体外降解来表征。纳米铜颗粒封装的宏观水凝胶和纤维水凝胶进一步用于催化小分子模型CuAAC的反应研究以及纤维水凝胶催化CuAAC反应耐用性的研究。
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