本论文主要研究了过渡金属铱或钯催化的吲哚、苯酚、苯胺以及蒽酮等富电子芳环的烯丙基取代反应。首先，通过使用吲哚作为亲核试剂与烯丙基钯中间体反应，可以高效地实现三芳基甲烷类化合物骨架的构建。之后，又分别在过渡金属钯或者铱/手性配体作为催化剂的条件下，完成了苯酚、苯胺和蒽酮等富电子芳环的不对称烯丙基取代反应。最后，通过采用β-四氢萘酮类化合物在金属铱和手性亚磷酰胺配体作为催化剂的条件下，实现了分子间不对称烯丙基化反应，并采用氧化芳构化反应对其烯丙基取代产物进行了转化，实现了2-萘酚类化合物的C1位不对称傅克烯丙基取代化合物的形式合成。　　论文的第一部分工作通过1-萘基苯基氯甲烷与金属钯源形成π烯丙基钯中间体，进而对吲哚C3位发生亲电取代反应，实现了对吲哚类化合物的直接苄基化，生成三芳基甲烷类化合物。反应可以在温和的条件下，以优秀的收率和区域选择性得到目标化合物。　　第二部分工作使用相对廉价的钯催化体系，实现了苯酚的分子内不对称傅克烯丙基取代反应。在苯酚的酚羟基间位引入烯丙基碳酸酯侧链，在钯和手性Trost配体催化条件下实现了苯环酚羟基的邻或对位的烯丙基化反应，构建了C4位含有手性中心的四氢异喹啉类化合物。反应表现出较好的区域选择性和优秀的不对称控制，也具有了良好的底物普适性，与之前发展的铱催化体系可以互作补充。　　第三部分工作则通过使用金属铱和亚磷酰胺类配体作为催化剂，成功实现了苯胺类化合物的分子内不对称傅克烯丙基取代反应，高对映选择性地得到苯胺芳环的直接烯丙基取代产物。通过对产物游离氨基进行重氮化/还原反应，可以实现氨基的选择性脱除，获得了直接傅克烯丙基化不能获得的产物。苯胺的不对称烯丙基取代反应条件温和，区域选择性和化学选择性优秀，为合成此类手性四氢异喹啉骨架化合物提供了便捷的途径。　　第四部分工作主要尝试了在铱催化条件下，蒽酮类化合物与烯丙基碳酸酯的分子间不对称烯丙基化反应。该方法可以高选择性地实现蒽酮C10位的烯丙基化，且对烷基或者芳基烯丙基碳酸酯底物都展示出良好的兼容性，同时得到优秀的对映选择性控制。第五部分工作中，在铱催化条件下，实现了β-四氢萘酮类化合物与烯丙基碳酸酯的分子间不对称烯丙基化反应，并将产物转化为稳定的烯醇硅醚化合物以对反应的对映选择性进行了测定。随后，通过对烯丙基取代的四氢萘酮产物的氧化芳构化反应条件的尝试，形式上实现了2-萘酚C1位的不对称傅克烯丙基反应。