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许多具有生物活性的化合物中常常含有手性的邻位N-取代的环状结构,它们不仅在医药上有重要用途,而且在手性配体的合成当中也得到了应用。因此,通过化学方法来有效的合成这类物质具有重要的现实意义和实用价值。
在不对称催化技术飞速发展的今天,铑催化下的氮代二环烯烃的不对称开环反应是不对称合成中的一个新领域。它通过在铑催化的条件下,利用手性配体对产物立体构型的选择性,使氮代二环烯烃类化合物在亲核试剂作用下得到立体构型控制的不对称开环产物。从而合成一系列手性控制的具有生物活性的1,2-二胺类化合物。
加拿大多伦多大学MarkLautens教授等人在这一领域做了大量研究工作,并在许多核心期刊上对其研究成果作了表述。本论文综述了氮代二环烯烃与亲核试剂在铑与手性配体催化剂作用下,进行不对称开环反应的研究进展,并在MarkLautens等人研究工作的基础上对反应条件进行了优化,得到了更好的实验结果。实验首先按文献报道的方法合成反应底物N-Boc-苯并降冰片烯,以普遍易得的邻氨基苯甲酸为起始原料,在亚硝酸异戊酯作用下与叔丁醇吡咯酸酯经过Diels-Alder反应制得中间产物N-Boc-苯并降冰片烯。然后以哌啶和哌嗪类化合物作为亲核试剂,在铑催化剂[Rh(COD)Cl]2与手性配体作用的条件下对其进行不对称开环反应,合成了几种新的化合物,并通过IR,MS,UV,1HNMR对其结构进行了表征。由于不同手性配体与铑配合物所形成的催化剂对反应产物的立体控制效果不同,实验中分别采用了(S)-BINAP和(S,R)-PPF-PtBu2两种手性配体与铑化合物的络合物作催化剂,并对两种反应条件下产物的光学异构产率进行了比较,以选择更高效的手性配体来催化这一不对称开环反应。