液相法制备金属铜及其氧化物用于催化直接合成反应生产二甲基二氯硅烷

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有机硅化合物兼具有机和无机材料的优良性质,应用广泛。甲基氯硅烷是制备有机硅产品最重要的单体,是有机硅工业的基础和支柱,其中二甲基二氯硅烷单体的需求量最大。直接合成法目前是该单体最经济的合成途径。实际生产中,催化剂对直接合成法的反应性能影响很大;目前,有机硅领域应用最广泛的催化剂为Cu-Cu2O-CuO三元催化剂。本研究系统考察了液相合成法中实验条件对目的产物的影响。研究发现,液相合成过程中,实验温度、老化时间、溶剂类型等条件对Cu及其氧化物材料的粒径、形貌及Cu-Cu2O两相组成有显著影响。本研究将所得Cu及其氧化物材料进行了相关表征,并用作模型主催化剂催化直接合成反应生产二甲基二氯硅烷,考察了催化剂粒径、形貌及Cu-Cu2O两相组成对直接合成反应的影响。研究发现:(1)所制样品粒径范围内,催化剂粒径对硅粉转化率影响不大,约为12%;目的产物选择性则随催化剂粒径增大而逐渐降低,3种Cu2O催化剂上的二甲基二氯硅烷选择性分别为86.48%,80.65%和74.31%。硅粉表面以催化剂颗粒为中心发生了辐射状刻蚀消耗,且随催化剂粒径增大,反应积碳生成量增加;(2)3种形貌催化剂上的二甲基二氯硅烷选择性分别为73.94%,78.09%和83.89%,目的产物选择性升高;硅粉转化率升高,分别为14.5%,16.0%和23.6%。当催化剂形貌为片状时,反应中形成的Cu3Si活性相更加均一,缓解了局部热点情况,使反应积碳量下降,M2选择性升高;(3)纯Cu相和纯Cu2O相催化直接合成反应时,目的产物选择性差异较大,分别为51.5%和69.6%;硅粉转化率约为24%,相差不大。当催化剂为Cu-Cu2O混合组分时,M2选择性随Cu2O含量的增多不断升高,当Cu含量为15.7%时,硅粉转化率最高可达35%。Cu和Cu2O两相间存在协同催化作用,且两相均一度越高,协同作用越明显。
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