硝酸铜用作酯类电解液添加剂调控锂金属电池稳定性的研究

来源 :郑州大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:zx1112220
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
随着便携式移动设备和电动汽车产业的蓬勃发展,人们对电池的需求和要求也不断升高。由于锂金属具有高的理论容量和最低的电化学电势,以其作为负极的锂金属电池在近年来获得了广泛关注。然而,锂金属的高化学活性会导致电池在循环中形成锂枝晶,严重危害了电池的安全性。使用电解液添加剂对固体电解质界面膜(SEI)进行调控一直被认为是抑制锂枝晶生长的有效方法。金属硝酸盐添加剂被证明能够对锂负极进行保护并提升电池的电化学性能,比如锂硫电池中常用LiNO3作电解液添加剂,可以形成稳定的SEI膜且显著抑制多硫化锂的穿梭效应。但LiNO3在酯类电解液中的低溶解度限制了其广泛应用,而其他金属硝酸盐被报道具有协同作用增强SEI膜的稳定性。本论文使用溶解性较好的过渡金属硝酸盐(Cu(NO3)2)作为酯类电解液添加剂来促进稳定电极-电解液界面的形成,从提升锂金属电池的安全性和稳定性的角度出发,实现锂金属电池稳定的长循环;之后从电解液溶剂化行为的角度探究了该添加剂对锂枝晶生长的抑制作用,阐述了电池性能提升的原因。主要研究内容如下:1)本论文通过使用Cu(NO3)2作为酯类电解液添加剂来抑制锂枝晶的生长,延长基于LiMn2O4正极的锂金属电池的寿命。得益于Cu(NO3)2的加入,在锂负极表面快速形成了稳定的SEI,同时降低了电荷转移阻抗对应的活化能,加速了Li+的传导,从而使电池库伦效率得到提升。并且,Cu离子还可以参与正极电解质界面(CEI)的形成,有效抑制了电解液的分解和LiMn2O4正极中Mn的溶解,使正极的晶体结构保持稳定,为电池进行稳定的长循环奠定了基础。含有添加剂的Li|LiMn2O4电池在1.2mAcm-2的电流密度下循环将近900圈后,容量保留率维持在87.26%,平均库伦效率达到了 99.40%。该研究揭示了过渡金属硝酸盐添加剂在稳定锂金属电池长循环寿命中的作用。2)基于Cu(NO3)2对锂金属负极的保护作用,本论文从电解液溶剂化的角度阐述了Cu(NO3)2对电池性能的改善机理。由于Li+和NO3-之间的强相互作用,向酯类电解液中加入Cu(NO3)2后,NO3-能够进入Li+的溶剂化壳层并排挤其他溶剂和PF6-阴离子。在NO3-和PF6-的共同作用下,负极表面形成富无机成分的SEI膜,有效保护了锂金属。同时,Cu(NO3)2的加入也提升了电解液的溶剂化程度和氧化稳定性,使电池在高电压下能够稳定循环。含有Cu(NO3)2添加剂的Li|LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2(NCM811)电池中电压衰减情况和过渡金属的溶解被显著抑制,在室温下600圈的循环后容量保留率高达95.73%。即使是在宽温范围内(0℃和50℃)和严苛的条件下,含Cu(NO3)2添加剂的Li|NCM811电池也表现出较好的循环性能。该工作从溶剂化行为的角度阐明了 Cu(NO3)2添加剂的作用,为硝酸盐添加剂在酯类电解液中的应用提供了新的策略。
其他文献
分子光开关已经被广泛应用在超分子自组装,信息储存,离子接收器等重要领域。常见的分子光开关如偶氮苯、酰基腙、螺吡喃和二芳基乙烯等,都因其独特的光致异构化特性而备受研究者的青睐。笼型或环状大分子是常见的分子或离子受体,在离子识别和离子捕获方面具有广泛的应用。将光开关嵌入到大分子笼或环中,期望光触发的异构化改变受体分子对离子的亲和性,实现可控的离子捕获和释放。但是此方面的研究报导较少,这主要是由于分子光
学位
甲烷是天然气和页岩气的主要成分,大量用作燃料供给,也是众多工业化学品的原料。在催化反应中,甲烷的转化主要分为直接转化和间接转化。其中,甲烷无氧芳构化反应是天然气直接转化中的重要反应,该反应避免了甲烷深度氧化而造成芳烃选择性低的缺点,且反应的主要产物苯、甲苯和二甲苯是重要的大宗基础化工原料。此外,由于反应产物在常温下呈液态,容易与气相组分分离,从而降低了生产成本,提高了甲烷的利用价值。分子筛负载钼基
学位
为了筛选出适宜在河南省内黄县种植的番茄品种,以19份(F01~F19)番茄种质为材料,对其主要品质性状进行比较分析,运用主成分分析和聚类分析法对样本数据进行处理,并对番茄主要品质性状进行综合分析。结果表明,17个品质性状的平均变异系数为24.31%,单花序花数的变异系数最大,为50.21%,播种至收获时间的变异系数最小,仅为1.38%;运用主成分分析将17个品质性状综合成为4个主成分因子,主要反映
期刊
期刊
为解决华中五味子人工栽培模式下就地取材、无性扩繁出现品质下降、产量降低等问题,以华中五味子的种子和果实为研究对象,对其种子大小、果串长度、果串直径、果串质量等表观性状,和果实化学成分如果实多糖含量、五味子酯甲含量等进行测定,与环境因子进行相关性分析,研究华中五味子种源地种实特异性及表型变异规律。结果显示:(1)华中五味子种子和果实的表观性状均表现出较大变异性,种子大小、果串长度、果实质量等指标变异
期刊
癌症作为一种以细胞死亡失调为特征的异质性疾病,是极难突破的全球性健康问题。近年来研究者已经发现了数十种调节性细胞死亡方式,其中铁死亡、铜死亡以及新鉴定的双硫死亡方式受到了广泛关注。溶质载体家庭成员7A11(solute carrier family 7 member 11,SLC7A11)作为参与新型细胞死亡的特定分子在肿瘤生长或进程中发挥了关键作用。本文针对双硫死亡并围绕其关键分子SLC7A11
期刊
报纸
新能源汽车、消费类电子产品等行业的快速发展带动了能源存储体系的研究。目前广泛商业化应用的锂离子电池,存在诸如锂价格昂贵、资源短缺的发展瓶颈。而钠电池因具有元素储量丰富、价格低廉等优势,开始受到科研工作者的关注,有望作为锂离子电池的补充,丰富能源存储体系的选择。近年来钠电池的研究发展迅速,其中钠金属负极的理论容量达到了1166 mAh g-1,在醚类电解液中展现出了良好的可逆性,平均库伦效率高达99
学位
自19世纪末以来,人们一直在研究重氮化合物的合成和应用。脂肪族重氮化合物和芳基重氮盐这两种重氮化合物以其较好的反应活性广泛存在于有机合成转化中。在过去的几十年中脂肪族重氮化合物被广泛用于过渡金属催化反应中金属卡宾的前体,随着可见光催化技术的不断发展,可见光诱导脂肪族重氮化合物的转化以其绿色高效的特点引起了越来越多人的关注。与脂肪族重氮化合物不同的是,芳基重氮盐既可以发生脱去氮基团的取代反应,又可以
学位
以100份澳洲坚果种质为研究材料,通过相关性、聚类分析和主成分分析等方法对12个果实数量性状进行综合评价分析。结果表明:12个数量性状变异系数介于9.66%~23.62%,单果重和果仁重的变异程度较大。相关性状表明单果重与果仁重呈极显著正相关,是选育大果的标准。聚类分析成2大类,Ⅰ类果实外观品质较差:果小、出种率与出仁率相对低,属于育苗种质资源类型;Ⅱ类果实实外观品质较好:果大、出种率与出仁率较高
期刊