【摘 要】
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金属有机框架(metal-organic framework,MOF)通常具有高的孔隙率和较大的内部表面积,这使得MOF在非均相催化,分子识别,离子交换,磁性,铁电,荧光,非线性光学等领域表现出广阔的应用前景,特别是在气体吸附分离和催化转化方面展现了巨大的发展潜力。本文将羧基和多氮唑类基团结合起来,利用两种基团各自的优点使用相应的配体在溶剂热法下合成了一系列新型的配位聚合物,并根据其相应的结构测试
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金属有机框架(metal-organic framework,MOF)通常具有高的孔隙率和较大的内部表面积,这使得MOF在非均相催化,分子识别,离子交换,磁性,铁电,荧光,非线性光学等领域表现出广阔的应用前景,特别是在气体吸附分离和催化转化方面展现了巨大的发展潜力。本文将羧基和多氮唑类基团结合起来,利用两种基团各自的优点使用相应的配体在溶剂热法下合成了一系列新型的配位聚合物,并根据其相应的结构测试了其气体吸附分离和电催化方面的性质。具体结果如下:1.使用1H-吡唑-3,4,5-三羧酸(L)为配体,在强碱性条件下与Cu2+和镧系稀土金属合成了配合物1-13。在这些结构中,Cu2+均与配体L的吡唑氮原子和羧基氧原子发生螯合配位生成一个平面,然后由稀土金属与配体L上面的羧基氧原子配位在空间中形成三维结构。进一步将配体L分别和对苯二甲酸(bdc)及其一系列苯环上的衍生物配体联合使用合成了具有较大孔径的配合物1-5,并测试了配合物1-2的BET和CO2吸附性能。配体L上丰富的N、O结合位点使得它与金属之间配位方式非常灵活,通过改变稀土金属和溶剂的p H,我们又合成了配合物6-13。将过渡金属Cu2+更换为Co2+后,合成了配合物14,同样出现了螯合配位的现象。2.使用含有羧基的均苯三甲酸(btc)和含有多氮唑类基团的1,2,4-三氮唑(tz)以及其衍生物2-氨基-1,2,4-三氮唑(NH2-tz)为配体,合成了配合物15-18。配合物15-16中溶剂为DMF和水,使得DMF在水中分解出甲酸,甲酸根同样参与配位,同btc和tz一起与过渡金属铁和钴构筑出复杂的三维空间结构的MOF,并对配合物16进行了电催化OER测试,在10m Acm-2的电流密度下电势为355m V,展现了较为优良的OER催化活性。将溶剂更换为乙腈和水,合成了配合物17,将配体tz换为NH2-tz,合成了配合物18。配合物15-18不同的结构展现了在羧基和多氮唑类基团的联合使用下配位的灵活性。
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